高中学生化学竞赛讲座(二)烃概要.ppt

结构决定性质 性质反映其结构 二、 烷烃的化学性质 1. 烷烃的氧化反应 烷烃的剧烈氧化 烷烃的温和氧化 在引发剂的引发下可以部分氧化，生成醇、醛、酸等含氧衍生物 加氧、去氢的反应称为氧化，加氢、去氧称 为还原。 2 烷 烃 的 热 裂 热裂反应：在高温及没有氧气的条件下发生的反应 3 烷 烃 的 卤 化 卤代反应：烷烃的氢原子被卤素取代，生成卤化烃并放出卤代氢的反应 烯 烃 1.与乙硼烷的加成 硼氢化－氧化法制得10 ROH操作简便，产率较高。 氢化热 氢化反应是放热反应，一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。 部分烯烃的氢化热 结论： 氢化热越小，烯烃越稳定。 反式烯烃的稳定性大于顺式。 连接在双键碳原子上的烷基数目越多的烯烃更为稳定。 sp 轨道杂化 芳 烃 第三，苯环上带有-NO2、-SO3H、-COCH3 等基团时，不能发生付氏反应； 苯环上带有-NH2、-NHR、-NR2等碱性基团时，由于能与三氯化铝等酸性催化剂成盐（间位定位基）也不能发生付氏反应。 乙烯式卤代烃及卤苯不发生付式反应。 值得注意的是：卤素有邻、对位的指向作用它对苯环有弱的“致钝”作用。 结构上特点：当由杂原子与苯环直接相连时，取代基的原子或原子团中，一般说来没有双键，然而却有未共用电子对。 （2）苯环上原有的两个取代基对于引入第三个取代基的定位方向不一致。又有两种情况。 第一种情况是：原有两个取代基同属于一类定位基且致活或致钝作用相差较大时，第三个取代基进入的位置应主要由定位效应较强者决定。 1931年休克尔（Hückel）用分子轨道法计算了单环多烯烃的π电子能级： 第一、共平面性，平面扭转0.1nm； 第二、环内氢原子不拥挤，彼此间没有或很少有空间排斥作用； 第三、π电子数要符合4n+2（n≥2）的通式。 [18]-轮烯很稳定，离域能为155 KJ mol-1，可发生亲电取代反应（溴化、硝化），加热至230oC不分解，具有一定的芳香性，是典型的大环芳香化合物。 [18]-轮烯。18个π电子，环为一平面，扭转0.1nm，环内氢排斥力小。 芳烃是一类符合休克尔原则的碳环化合物。 通常说的芳烃是指含有苯环结构的烃类；不含苯环结构而具有芳香性的碳环化合物，则称为非苯芳烃。 产生异构化的原因 重排 第二，如果将三个碳以上的直链烷基引入 苯 环时，常发生烷基的异构化现象。 主 次 + C H 2 C H 2 C H 3 + C H 3 C H 2 C H 2 C l A l C l 3 无水 C H C H 3 H 3 C 负氢迁移 C H 3 C H C H 3 C 1 C 2 + + H C H 3 C H C H 2 + + 付氏酰基化反应 C H 2 C H 3 H H C l Z n H g C H 3 C O 乙苯 + C H 3 C O O H + O C O C H 3 C H 3 C O A l C l 3 无水 C H 3 C O O C C H 3 + H C l 无水 A l C l 3 + C H 3 C l C O 苯乙酮 (5)氯甲基化反应 芳烃在HCHO、浓HCl和ZnCl2（或H2SO4, CH3COOH, AlCl3, SnCl4)作用下, 在芳环上导入-CH2Cl基团的反应称为氯甲基化反应。 + HCHO + HCl(浓) ZnCl2 60o C HCl + HCHO + HCl (浓) ZnCl2 取代苯也能发生氯甲基化反应。但酚和芳胺不能用此反应。 C H 2 O H C H 2 C l C H 3 O C H 3 O C H 3 O C H 3 O C H 2 C l 2.2.氧化反应 烷基苯氧化时，苯环不被氧化； 不论烷基的碳链有多长，总是与苯环直接相连的α-碳被氧化。 2 + O 2 9 V 2 O 5 400 ~ 500 。 C CH C O C CH O O + 4 4 + H 2 O CO 2 CH 3 CO O H KMnO 4 /H + KMnO 4 /H + CO O H CH 2 R C(CH 3 ) 3 ( C H 3 ) 3 C C O O H K M n O 4 3. 苯环上取代基的定位规则 ? ? （1）第一类定位基 第一类定位基又称为邻、对位定位基。当苯环上连有这类 取代基时，新进入苯环上的取代基主要进入它的邻、对位； 除去卤素外都使