第八章.表面现象与胶体.doc

8 表面现象与胶体 本章要求： 1.了解表示多相分散系统的分散程度，其定义式为 （8.1） 式中代表体积为的物质所具有的表面积。比表面就是单位体积的物质所具有的表面积，其数值随着分散粒子的变小而迅速增加，如表8-1所示。 表8-1 逐渐分割时，立方体数、比表面积的增长 边长/cm 立方体数 比表面/cm 线性大小与此相近的系统 1 10－1 10－2 10－3 10－4 10－5 10－6 10－7 1 103 106 109 1012 1015 1018 1021 6×100 6×101 6×102 6×103 6×104 6×105 6×106 6×107 … … 牛奶内的油粒 … … 藤黄溶胶 金溶胶 细分散的金溶胶 8.1表面张力 润湿 弯曲液面的附加压力8.1.1.1表面吉布斯自由能 物质表面层的分子与内部分子周围的环境不同，任何一个相表面分子与内部分子的受力情况不同（如图8-2所示）。有一杯液体，液面上是它的蒸气或空气。液相内部任何一个分子受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵消，合力为零，分子在液体内部移动不需要做功。但液体表面层的分子，下方受到邻近液体分子的引力，上方受到气体 图8-2液体表面分子与内部分子的受力情况不同 分子的引力。由于与气体分子间的力小于液体分子间的力，所以表面分子所受的作用力是不对称的，合力指向液体内部，所以液体表面都有自动缩成最小的趋势。 显然，如果要把一个分子从内部移到表面，因克服内部的拉力而作功，这种在形成新表面过程中所消耗的功，称为表面功，是热力学中提到的除体积功外的其他功的—种。根据热力学原理，在等温等压可逆的条件下 （8.2a） 上式表明，以可逆方式形成新表面时所消耗的表面功，将转变为表面层分子比内部分子多余的吉布斯自由能，这种多余的吉布斯自由能为表面自由能，或简称表面能。如果系统的组成不变，则在恒温恒压下，可逆地使表面积增加所需的功为： （8.2b） 为比例系数，它在数值上等于在及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对系统做的可逆非膨胀功。 当系统发生一个明显的过程，，则 或 此式可用于计算表面功。系统吉布斯自由能的增加量 （8.3） （8.4） 此式适用于恒温、恒压及恒组成的可逆过程，代表在该条件下，由于表面积增加所引起的系统吉布斯自由能的增加。因此的严格定义为： （8.5） 是在指定相应变量不变的情况下，每增加单位表面积时，系统吉布斯自由能的增加值。也就是说当以可逆方式形成新表面时，环境对系统所做的表面功变成了单位表面层分子的吉布斯自由能。因此被称为表面吉布斯自由能，其单位为。 8.1.1.2表面张力 均相系统的吉布斯自由能除与和物质的量有关外，还与系统的表面积有关，即 写出全微分式 （8.6） 可得： （8.7） 可见，是在指定相应变量不变的情况下，每增加单位表面积时，系统吉布斯自由能的增值。 如果观察气液表面的一些现象，可以观察到表面上处处存在着一种张力，即表面上总是存在一种力图使表面收缩的力，称为表面张力。只要有表面存在，就有表面张力存在。设想在液面上任意画一条线，将液面分作两部分，由于两部分液面上的表面张力都趋向于使各自的表面收缩，所以表面张力总是作用在该线的两侧，垂直于该线，沿着液面拉向两侧；在液体表面的边界上，表面张力垂直于边界线向着表面的中心，并与表面相切；如果表面是弯曲的，例如水滴的表面，则表面张力的方向与液面的切线相垂直。 设有一个细钢丝制成的框架，中间有一根可以自由移动的横梁AB若将此框架浸入肥皂水中，然后取出，即可在整个矩形框架中形成一层肥皂水薄膜（如图8-3所示）。 此时AB静止于膜上，AB受力达到平衡。如果将AB下边的肥皂膜刺破，则会发现AB向上移动，这说明上面的膜对AB有向上的拉力，使液膜面积收缩，这就是表面张力。实际上在下面膜被刺破之前，这种表面张力也存在，只是上面膜与下面膜作用在AB上的表面张力呈现平衡而已。我们把作用在单位长度表面上引起表面收缩的力定义为表面张力，暂用符号表示。 设有一矩形液膜（如图8-4），其中AB边是一根可以自由滑动的金属丝，长度为L，若用力F将AB可逆地向下滑动微小距离，力F所做的功是表面功，其大小为： （8.8） 其中负号代表环境做功。在金属丝框架的正、反面具有两个表