高分子溶液热力学概要.pptVIP

高分子溶液热力学（理论） 高分子溶液热力学模型 高分子溶液处于平衡状态时，可以用热力学方法来研究。高聚物溶解时的特点是趋向平衡的过程慢，甚至得不到平衡状态，只能形成分子聚集体如果良溶剂足够多，时间足够长，总可以使聚集体完全分散成分子，得到平衡状态的高分子溶液，这时才能用热力学方法来进行研究。 高分子溶液是非理想溶液，它对理想溶液的行为有较大的偏差，主要表现在二个方面： ①高分子间、溶剂分子间、高分子与溶剂分子间的作用力不可能相等，因此溶解时，有热量变化△HM≠0 ； ②由于高分子由聚集态→溶剂中去，混乱度变大，每个分子有许多构象，则高分子溶液的混合熵比理想溶液要大得多△SM＞ △SMi 。 高分子溶液与理想溶液的偏差 因此需要对高分子溶液的热力学函数 （如混合熵，混合热，混合自由能）进行修正。 Flory-Huggins似晶格模型理论 Flory和Huggins从液体的似晶格模型出发，用统计热力学的方法，推导出了高分子溶液的混合熵、混合热和混合自由能的关系式。 高分子本体 高分子 溶剂 高分子溶液 高分子溶液 ——溶质分子 ——溶剂分子 ——溶质分子 ——溶剂分子 低分子溶液 “似晶格”模型推导中的假设： ①溶液中分子的排列与晶体一样，在晶格中每个溶剂分子占一个格子。每个高分子占有相连的x个格子（高分子看作是由x个链段组成），每个链段