核磁共振波谱法题库.pptVIP

第七章 核磁共振波谱法 任课教师：杨鹏飞 电 话：8963 1632 - 8120 核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance) 具有磁矩的原子核在恒定磁场中发生的共振吸收现象； 是一种利用原子核在磁场中的能量变化来获得信息的技术。 核磁共振的发展历史 1930年物理学家伊西多·拉比发现，原子核会在磁场中有序排列，获1944年诺贝尔物理学奖。——原子核与外加磁场能够相互作用 1946年美国科学家布洛赫和珀塞尔发现，原子核在强磁场中能够吸收无线电波的能量，获1952年诺贝尔物理学奖。——核磁共振现象 核磁共振现象被发现后，很快就产生了实际用途——化学家利用分子结构对氢原子周围磁场产生的影响，发展出了核磁共振谱，用于解析分子结构。 1973年，美国物理学家劳特伯尔开发出了基于核磁共振现象的成像技术。英国的曼斯菲尔进一步改进了磁场梯度法，使能够极快地形成有用的图像。此后，磁共振成像技术日趋成熟，成为一项常规的医学检测手段。2003年，劳特伯尔和曼斯菲尔因此获得诺贝尔医学奖。 目前，核磁共振已在物理、化学、材料科学、生命科学和医学等领域中得到了广泛应用。 主要内容 第一节 核磁共振的基本原理 第二节 氢核磁共振谱 各类氢原子化学位移及经验计算公式 自旋耦合与自旋裂分规则 化学位移等价与磁等价的概念 第三节 碳核磁共振谱简介 第一节 核磁共振的基本原理 一、原子核的自旋 原子具有电荷，核电荷围绕轴“自旋”，核电荷的环流产生了磁场，因而产生磁偶极矩，简称磁矩。 原子核是否具有自旋现象是由其自旋量子数(I)决定的。自旋量子数与原子核的质子数、中子数、电荷分布的对称性有关 。 1. I=0 16 O、 12 C、 22 S等，无共振吸收 2.Ｉ＝1/2 1H、13C、19F、31P等，原子核的电荷可看作均匀分布的球体，是核磁共振的主要研究对象 3. I= 1 ， 如2H，14N I=3/2，如 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2，如17O，127I 原子核的电荷看作椭圆体，共振吸收复杂，研究应用较少 二、核磁共振现象 自旋量子数 I=1/2的氢原子核，可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时产生磁场， 类似一个小磁铁。 当置于外磁场H0中时，相对于外磁场有两种取向(两个能级)： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; 三、共振条件 m=+1/2是低能态，m＝-1/2是高能态，两个能级的能量差值ΔE=2μHH0。 当电磁波辐射的能量(E=hν)等于核的两个能级差ΔE=2μHH0时，核吸收能量，发生共振。 四、两个概念 饱和 无外加磁场，低能态核的数量多。 外加磁场后，低能态核跃迁到高能态，产生共振吸收。 照射时间延长，低能态核的数量不断减少，吸收强度逐渐减弱；当高/低能态核的数量相等时，信号完全消失。 弛豫 在NMR中，使高能态的核不经过辐射途径而返回到低能态，这一过程称为弛豫。 第二节 氢核磁共振谱 氢谱可以为化合物提供以下结构信息： 氢原子的类型。通过化学位移来判断，例如，可以区分烷氢、烯氢、炔氢、芳氢等。 氢的化学环境。通过耦合常数和裂分规则来判断，例如，可以判别某取代基与CH2相连，还是与CH相连。 氢的相对数量。通过峰的积分面积显示各种氢原子的相对数量。 一、化学位移 定义 因化学环境变化而引起的共振谱线的位移称为化学位移。 实质 化学位移来源于核外电子的屏蔽效应(电负性) 化学位移的相对标准： 四甲基硅烷　Si(CH3)4 (TMS) 化 学 位 移 ?TMS=0 为什么用TMS作为基准? 1. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； 2. 与大多数有机化合物中的质子峰不重迭； 3. 化学惰性，易溶于有机溶剂，易回收。 1.甲基、亚甲基、次甲基的化学位移 -CH3: ?CH3=0.79?1.10ppm -CH2: ?CH2 =0.98?1.54ppm -CH: ?CH= 1.39 ?1.70ppm 一般规律：次甲基 亚甲基 甲 基 2.烯(炔)烃质子的化学位移 炔氢的化学位移大致在1.6-3.4左右 烯氢的化学位移可用下式计算： δ=5.28