2014化学基础第1-2章开题报告.ppt

综上所述，离子晶体的结构主要取决于离子间的相对数量，离子的相对大小以及离子间的极化等因素。 这些因素的相互作用又取决于晶体的化学组成，其中何种因素起主要作用，要视具体晶体而定，不能一概而论。 [四] 硅酸盐晶体结构 双链：两条相同单链通过尚未共用的氧组成带状，2节双链以[Si4O11]6-为结构单元向一维方向无限伸展，化学式为[Si4O11] n6n-。 角闪石类硅酸盐矿物，如： 斜方角闪石(Mg,Fe)7[Si4O11]2(OH)2 透闪石Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2 4.4 硅酸盐链状结构及材料 4.5 硅酸盐层状结构及材料 [四] 硅酸盐晶体结构 层状结构是每个硅氧四面体通过3个桥氧连接，构成向二维方向伸展的六节环状的硅氧层（无限四面体群）如图所示。 在六节环状的层中，可取出一个矩形单元[Si4O10]4-，于是硅氧层的化学式可写为[Si4O10]。 [四] 硅酸盐晶体结构 4.5 硅酸盐层状结构及材料 活性氧的电价由其它金属离子来平衡，一般为6配位的Mg2+或Al3+离子，同时，水分子以OH－形式存在于这些离子周围，形成所谓的水铝石或水镁石层。 按照硅氧层中活性氧的空间取向不同，硅氧层分为单网层和复网层。 单网层结构中，硅氧层的所有活性氧均指向同一个方向，相当于一个硅氧层加上一个水铝(镁)石层，称为1:1层； 复网层结构中，两层硅氧层中的活性氧交替地指向相反方向，相当于两个硅氧层中间加上一个水铝(镁)石层，称为2:1层。。 1:1型 [四] 硅酸盐晶体结构 2:1型 层状结构硅酸盐晶体中硅氧四面体层和铝氧八面体层的连接方式 4.5 硅酸盐层状结构及材料 萤石(CaF2)属立方晶系，面心立方点阵，相当于面心立方格子Ca2+一套、F-两套。其结构如图所示：钙正离子位于立方晶胞的顶角和面心，形成面心立方结构；而氟负离子填充在全部的（8个）四面体间隙中。???? ?四个Ca2+坐标为： 八个F2-坐标为： 萤石结构 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 萤石结构 由于F-离子半径很大，因而Ca2+离子之间不可能相互接触。 属于萤石型结构的化合物有ThO2、UO2、CeO2、BaF2等。这些化合物的正离子半径都较大。 萤石的熔点低，是陶瓷材料中的助熔剂，UO2是陶瓷核燃料。 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 金红石结构 金红石是TiO2的稳定型结构(异构体之一，TiO2还有板钛矿和锐钛矿结构)。金红石属四方晶系，如图。 单位晶胞中8个顶角和中心为阳离子，这些阳离子的位置正好处在由阴离子构成的稍有变形的八面体中心，构成八面体的 4个阴离子与中心距离较近，其余 2个距离较远。 阳离子的价数是阴离子的2倍，所以阳阴离子的配位数为6:3。 这种结构的化合物还有SnO2、CrO2、VO2、MnO2、GeO2、PbO2及一些二价金属的氟化物如FeF2、ZnF2、MgF2等。 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 β-方石英结构 这种结构如图所示为立方晶系，4:2配位。β-方石英为SiO2异构体的一种，在l470～1723℃的高温区域稳定。 一个Si同四个 O结合形成 SiO4四面体，多个四面体之间相互共用顶点并重复堆积而形成这种结构。 与球填充模型相比，这种结构中的氧离子排列是很疏松的。 SiO2虽有很多种异构体，但其它的结构都可看成是由β-方石英的变形而得(见后硅酸盐结构)。 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 刚玉型结构 刚玉为α-Al2O3晶体，为三方晶系，单位晶胞较大，且结构较复杂。 首先以原子层的排列结构和各层间的堆积顺序来说明，如图： 其中 O2-的排列大体上为 HCP结构，其中八面体间隙位置的 2/3被 Al3+有规律地占据，空位均匀分布，这样六层构成一个完整周期，多个周期堆积起来形成刚玉结构。 刚玉结构中的离子排列 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 刚玉型结构 另外，从右图也可以看出这种结构的排列规律。 类似的化合物还有 Cr2O3、V2O5、α-Fe2O3（赤铁矿）等。 刚玉的结构 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 尖晶石结构 尖晶石属立方晶系，AB2O4型化合物(如MgAl2O4化合物)。正离子A和B的总电价为8，氧离子作面心立方最紧密排列，A进入四面体空隙，B则占据八面体空隙。 [三] 晶体结构简述 3.6 离子晶体结构举例 在AB2O4型化合物中，A为二价正离子(例如Mg2+ 、Mn2+ 、Fe2+、Co2+ 、Zn2+ 、Cd2+、Ni2+)，B代表三价正离子(A13+ 、Cr3+ 、