2第一章-相图2无机非金属科学基础樊先平试卷.ppt

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第四节 三元系统 三元凝聚系统(不考虑压力)相律: F=C-P+1=4-P 可能存在的平衡共存相最多为四个 P=1时,F=3,最大自由度为3,三个独立变量指温度与三个组分中任意两个组成 描述三元系统状态需要三个独立的变量,完整的三元系统状态相图为由三个独立变量构成的立体图,但立体图应用很不方便,实际适用的是其平面投影图 一、基本原理 1. 三元系统组成表示方法 用重量百分数,也可用浓度百分数表示组成。用一个每条边被均分成一百等分的等边三角形(称浓度三角形)表示三元系统 三个顶点代表三个组分A、B、C,含量分别为100%,三条边表示三个二元系统A—B,B—C,C—A的组成,三角形内任意一点都表示含有A,B,C三个组分三元系统 组成M点表示的三个组分的含量: 作过M点作平行于BC平行线,在AB和AC边上得到截距a=A%=50% 过M点作AC边平行线,在BC、AB边上得到截距b=B%=30% 过M点作AB边平行线,在AC、BC边上得到截距c=C%=20% 由等边三角形性质a+b+c=BD+AE+ED =AB+BC+CA=100%。 M点组成可用双线法获得,过M点作平行于三角形两条边的直线,根据它们在第三条边上的截线来表示 浓度三角形的两个性质 等含量规则:平行三角形一边的直线,线上任一组成点所含对面顶点组分的含量不变,图中MN平行AB,则MN线上任一点中组分C的含量不变 定比例规则:三角形一顶点与其对边任意点连线,线上任一组成点中,其余两组分含量的比例不变,由顶点C作射线CD,则CD连线上任一点处,组分A与B含量的比例不变,且有a/b=DB/AD。 2. 杠杆规则 二元系统杠杆规则在三元系统中同样适用: a. 三元系统中,由二个相(或混合物)合成一个新相(或新的合成物)时,新相组成在原来二相组成点的连线上; b. 二相重量比例与连接二相组成点至新相组成点线段长度成反比 两相组成分别为M和N,其含量为m,n,混合后新相组成点P,一定落在MN连线上,且有:MP/PN=n/m 3. 重心原理 二相混合与分解可直接用杠杆原理,三相混合形成新相的组成,须用杠杆规则分两步 三个原物系M,N,Q,混合成一新物系P,则新物系组成点必在三个原物系组成点连成的三角形(△MNQ)内的重心位置 先用杠杆规则求得M,N的混合物,组成点为S,再将Q与S混合得总新相组成P点,即M+N=S,Q+S=P,故有:M+N+Q=P P点在△MNQ内,且位于该三角形重心,故称“重心原理”。若在△MNQ内,组成P分解,获得组成为M,N,Q及相当量的三个三元相,P当然也可分解为另外成分的三个相,此时各个相的相应含量也将改变 组成点三角形的重心(P)与其三角形的几何重心是有区别的。组成三角形的重心(P)取决于各原物系的组成及相对数量比例。各原物系重量往往是不相等的,它不象均匀薄板的重心那样与其几何重心重合。即不在三个中线的交点处(几何重心),而是靠近重量大的原物系组成点。只有三个原物系重量都相等时,组成点三角形的重心(P)才与几何重心重合 若有一原物系(如某液相组成点)在某三个晶相组分构成的三角形内,则该物系可以分解(或析晶)出这三个组分的晶相,其组成及数量比例关系可用重心原理确定 4. 交叉位 要从三种原物系M,N,Q 中得到新物系t,而t点在△MNQ外面,且在QM,QN延长线范围内,则有:M+N=P,Q+t=P,即M+N=Q+t,故有t=M+N-Q。 为得到新物系t,必须从两个旧物系M+N中取出若干量的Q才能得到,这类似二元系统中的转熔,即当t分解时需要部分Q回吸以形成M和N,即 t+Q=M+N t点位置称为交叉位置 5. 共轭位 要从三种原物系M,N,Q 中得到新物系P ,而P点在△MNQ外,且在QM与NM延长线包围的范围,则有: N+Q+P=M, P=M-(N+Q) 为得到新物系P,必须从旧物系M中取出若干量的Q和N。而当P分解时,要回吸N,Q,才能得到M P点位置称为共轭位置 二、具有一个低共熔点的三元系统相图 各组分在液态时完全互溶,而在固态时完全不互溶,不生成化合物,只有一个三元低共熔点,是三元系统中最简单的类型 1.? 立体状态图的构成 完全的三元系统相图是一个以浓度三角形为底面,垂直三角形平面的纵坐标表示温度的三角棱柱体 棱边AA',BB',CC'分别表示纯A,B,C状态,最高点A'B'C'为其熔点,每一侧面分别表示三个最简单的二元系统A—B,B—C,C—A,E1、E2、E3为相应的二元低共熔点 连接不同组成的三元混合物恰好完全熔融的温度,可得到由三个向下弯曲如花瓣状的曲面(分别为A?E1E?E3、B?E1E?E2和C?E2E?E3)。在液相面上为固、液两相

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