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七、砂岩酸化工艺-相继注入法(SHF,Sequential HF Process )工艺 由于HCl和含F-溶液是相继而不是同时泵入地层的,在两种溶液都与粘土接触之前绝对不会产生HF。 因此SHF能够和一组互不相混的分段注入液达到同样深度。而且这种相继注入法还可根据需要重复多次,即所谓交替注入,以达到预定的HF穿透深度。SHF工艺的酸化深度主要取决于酸液和F-溶液的用量和强度。 七、砂岩酸化工艺-相继注入法(SHF,Sequential HF Process )工艺 SHF处理工艺 Halliburton公司典型的SHF处理设计如下: (1)用5%HCl予处理,用量100 USgals/ft。 (2)泵入3%HF—12%HCl。用量 50 US gals/ft (3)泵入 2.8%NH4F,(用NH4OH将pH值调整到7~8),用量25 US gals/ft (4)泵入5%HCl,用量25 USgals/ft 。 (5)顶替。用量 25USgals/ft 七、砂岩酸化工艺-相继注入法(SHF,Sequential HF Process )工艺 SHF工艺特点 SHF方法只对含粘土的岩芯起作用,不易和砂子反应,对不含粘土的岩芯无作用; SHF方法在提高岩芯的渗透率和穿透深度方面都优于常规土酸; SHF酸化的酸化效果受SHF的交替次数的影响,一般情况下,次数越多,效果越好。 工作剂成本较低,缺点是工艺较复杂,溶解能力较低。 七、砂岩酸化工艺-高PH值缓速酸化工艺(PH值4-6) 壳牌石油公司(Shell Oil Co)研制出两类高PH值缓速酸化系统用于砂岩地层深部酸化。 一类通过酯类水解控制反应速度,叫做自生土酸系统(SGMA); 另一类通过弱酸和弱酸盐的缓冲作用控制反应速度,叫做缓冲调节土酸系统(BRMA)。 七、砂岩酸化工艺-高PH值缓速酸化工艺(PH值4~6) 自生土酸系统(SGMA, Self-Generating Mud Acid ) 用一种含有氟离子的溶液和另一种能以控制速度产生有机酸的酯类相互反应,在地层中以很慢的速度产生HF。 SGMA系统根据所用酯类的不同分为三种: (1)SG—MF即甲酸甲酯(methyl formate); (2)SG—MA即乙酸甲酯(mathyl acetate); (3)SG—CA即一氯代醋酸铵(ammonium salt of monochloroacetic acid)。 适用于不同的井底温度: SG—MF : 130~180℉(54~82℃); SG—CA : 180~215℉(82~102℃); SG—MA : 190~280℉(88~138℃)。 七、砂岩酸化工艺-高PH值缓速酸化工艺(PH值4~6) 自生土酸系统( SGMA, Self-Generating Mud Acid ) SG-MF(甲酸甲脂) HOOHCH3+H2O?HCOOH+CH3OH HCOOH+NH4F?NH4++HCOO-+HF 适用温度52~82℃ SG-MA(乙酸甲脂) CH3COOCH3+H2O?CH3COOH+CH3OH CH3COOH+NH4F?NH4++CH3COO-+HF 适用温度82-102℃ SG-CA(一氯醋酸铵) CH2C1COONH4+H2O?HOCH2COOH+NH4C1 HOCH2COOH+F-?HOCH2COO-+HF HOCH2COOH 为乙醇酸 适用温度88-138℃ 以上脂类水解后与F-结合产生HF,与粘土就地反应。 此外还有苯磺酰氯适用于地层温度?25℃; ?苯基氯适用于地层温度90-100℃; 三氯甲苯适用于地层温度30-60℃。 七、砂岩酸化工艺-高PH值缓速酸化工艺(PH值4~6) 自生土酸系统 (SGMA, Self-Generating Mud Acid )特点及应用 注入混合处理液后产井时间较长(一般为6-30小时),待酸反应后再缓慢投产。这样长的时间选择添加剂难度大,工艺不当易造成二次伤害,应慎重选用,一般处理工艺如下: 用土酸进行预处理; 注隔离液(3%NH4C1水溶液),用量一般3-4m3; 注处理液(用量按处理半径为1-2米孔隙体积计算),每米射孔井段0.9-1.6m3; 注顶替液(NH4C1),用量据油井条件计算。 该系统酸化适于泥质砂岩储层,成功的SGMA酸化可获得较长的稳产期。 七、砂岩酸化工艺-高PH值缓速酸化工艺(PH值4~6) BRMA系统(Buffer-Regulated Mud Acid ) 原理:有机酸及其铵盐的缓冲作用,与氟化铵混合作为氢氟酸 限制溶液中HF和被电离的弱酸的浓度来保持HF和地层间较低的反应速度,而保证这种限制的措施则是弱酸和弱
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