1)与无机酸反应.ppt

E1和SN1是同时发生的，例如： E1反应的特点： 1°两步反应，与SN1反应的不同在于第二步，与 SN1互为竞争反应。 2°反应要在浓的强碱条件下进行。 3°有重排反应发生。 （2）双分子消除反应（E2） 一步反应： E2反应的特点： 1°一步反应，与SN2的不同在于B：进攻β-H。E2与 SN2是互相竟争的反应。 2°反应要在浓的强碱条件下进行。 3° 通过过渡态形成产物，无重排产物。 2．消除反应的取向 一般情况下是生成札依采夫（Saytzeff）烯。例如： 对E1，主要是生成札依采夫烯，且消除活性是3° 2° 1° 对E2，大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（即趋向与Hofmann规则）： β-H的空间位阻增加，则生成Hofmann烯增多。 键的体积增大，则Hofmann烯增多。 3.消除反应的立体化学 E1消除反应的立体化学特征不突出，这里不于讨论。 许多实验事实说明，大多E2反应是反式消除的（同平面---反式消除）。 反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。 反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）： 1°碱（B：）与离去基团的排斥力小，有利于B：进攻β-H。 2°有利于形成π键时轨道有最大的电子云重叠。 3°反式构象的范德华斥力小，有利于B：进攻β-H。 4 °消除反应与亲核取代反应的竞争 消除反应与亲核取代反应是由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取带，进攻就引起消除，所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。 研究影响消除反应与亲核取代反应相对优势的各种因素在有机合成上很有意义，它能提供有效的控制产物的依据。消除产物和取代产物的比例常受反应物的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影响。 1）反应物的结构 故制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤代烃。 伯卤代烃主要进行SN2反应。 2）试剂的碱性 试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2反应；试剂的碱性较弱，浓度较小，则有利于SN2反应。 3）溶剂的极性 溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。所以由卤代烃制备烯烃时要用KOH的醇溶液（醇的极性小），而由卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶液（因水的极性大）。 4）反应温度 升高温度有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大，（消除反应的活化过程中要拉长C-H键，而SN反应中无这种情况）。 二、α-消除反应 在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体“卡宾”的过程，称为α-消除反应。卡宾又叫碳烯。如： 1．卡宾的产生 （1）氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾。  （2） 由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。 2．卡宾的结构 卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。这两个未成键电子所处的状态经光谱研究证明有两种结构，一种称为单线态，另一种称为三线态。其结构如下： 3．卡宾的反应 （1） 与碳碳双键的加成 在烯烃存在下的卡宾，可与双键加成得到环丙烷的衍生物。 （2） 插入反应（insertion） 卡宾能把自身插入到大多数分子的C-H键中去。 第三节 酚 一、酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇） 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 二、酚的物理性质和光谱性质 1．酚羟基的反应 （1）酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 三、酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 （2）与FeCl3的显色反应 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。 （3）酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚，酚醚一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可