1·cm–1,强吸收带。.ppt

§5-4定性分析（用的少） 一、化合物鉴定 1.比较光谱图的一致性：萨特勒光谱图 试样x 同溶剂，同条件下测光谱图。 标准s 2 .比较λmax和εmax的一致性。 εmax反映原子中价电子跃迁的几率 3 .比较峰高比的一致性为一个物质。 二、结构分析 1. 吸收带 是指吸收峰在紫外可见光谱中的波带位置。根据电子及分子轨道的种类可将紫外光谱的吸收带分为四种类型。在解析光谱时，可以从这些吸收带的类型推测化合物的分子结构。 ㈠ R吸收带 ： R带是由化合物的n→π*跃迁产生的吸收带，它具有杂原子双键基团，C=O ,–NO , -NO2 ,-N=N- -C=S; 特点：① n→π*跃迁的能量最小，处于 长波方向，一般λmax在270nm 以上 ②跃迁的几率小 ③弱吸收 吸收强度弱 ε100L·mol-1·cm –1 如CH3-C=O λmax=280nm ε max=16 R带 CH3NO2 λmax=280nm ε max=22 R带 CH3(CH2)7CNO λmax=370nm ε max=55 R带 ㈡K吸收带： K带是由共轭体系中π→π*跃迁产生的吸收带。 特点： ① 吸收峰的波长小于R带，一般 200nm； λmax ② 跃迁的几率大; ③ 强吸收 吸收强度大 ε 104L·mol-1·cm –1。 随着共轭体系的增长，K带向长波方向移动， K吸收带是共轭分子的特征吸收带。借此可判断化合物中的共轭结构，是紫外光谱中应用最多的吸收带。 如CH2=CHCH= CH2 λmax=217nm ε max=104 π→ π* CH3-CH=CH-CHO λmax(甲醛）=217.5nm ε max=1.5× 104 π→ π* 　在芳香环上如有发色团取代时，也会出现K带。 苯乙烯λmax=248nm ε max=1.4 × 104 K带 苯甲醛λmax=249nm ε max=1.1 × 104 K带 ㈢ B吸收带 : B带是由苯环本身的振动及闭合环状共轭双键π→π*跃迁而产生的吸收带，是芳香族主要特征吸收带 。特点：① 在230-270nm呈现一宽峰，且具有精细结构. ② 是弱吸收, λmax =255nm εmax =200L·mol-1·cm –1。 见下图（在极性溶剂中测定或苯 环上有取代基时，精细结构消失）可用来识别芳香族化合物。 图5-6苯蒸气的吸收曲线 ㈣ E吸收带 E带是芳香族化合物另一个特征吸收带，是苯环内三个乙烯基共轭发生的π→π*跃迁产生的。 E带 E1带 λmax =180nm ε max 104L·mol-1·cm –1,强吸收带。 E2带λmax =200nm ε=7000 L·mol-1·cm –1,强吸收带。 E1带是观察不到的。当苯环上有发色团取代，且与苯环共轭时 ，E2带常与K带合并，吸收峰向长波移动。 （因共轭，能量E →小，λ →长 ） 例：苯乙酮的三个吸收峰为 K带： λmax = 240nm ε=1.3×104 L·mol-1·cm –1 B带: λmax =278nm ε=1100 L·mol-1·cm –1 R带: λmax =319nm ε =50 L·mol-1·cm –1 苯乙酮的紫外吸收光谱见下面图 图5-7苯乙酮的紫外吸收光谱 溶剂：正庚烷 2.官能团的确定 ① 220-280nm 无吸收, ε 很小，无 π→π*、 n→π*不含苯环，无共 轭双键，酮基，醛基，硝基。 ② 210-250nm 有强吸收带， π→π*说明含共轭双键。 ③250-280 nm 有弱吸收带 （ε=10-1000L·mol-1·cm –1), n→π*, 说明含酮基，酰基。 若有强吸收带，说明含苯核。 ④ 200-1000nm 均有吸收峰，说明是个含长链的共轭体系或多环芳烃。