3纳米效应1试卷.ppt

纳米半导体材料在光的照射下，把光能转变成化学能，促进有机物的合成或使有机物降解的过程称作为光催化。 光催化是纳米半导体独特性能之一。 3光催化性 应用实例： 用纳米半导体微粒光催化性能进行海水分解提H2 对TiO2纳米粒子表面进行 N2和CO2固化 半导体氧化物纳米粒子?光子照射?电子跃迁?形成电子一空穴对（电子具有还原性，空穴具有氧化性） ?高氧化性的OH自由基?OH自由基使有机物氧化为CO2和水等无机物 说明 纳米粒子光催化活性均优于相应的体相材料 减小半导体催化剂颗粒尺寸可显著提高光催化效率 光催化的基本原理 半导体光催化活性主要取决导带与价带的氧化一还原电位——光生电子和空穴的氧化及还原能力的强弱。 ? 价带的氧化一还原电位越正 ? 导带的氧化一还原电位越负 则：光催化降解有机物的效率越高 影响光催化活性的因素 污水处理 工业废水、农业废水和生活废水中的有机物及部 分无机物的脱毒降解 光催化的应用 空气净化 油烟气、工业废气、汽车尾气、氟里昂及氟里昂 替代物的光催化降解 保洁除菌 含TiO2膜层自净化玻璃用于分解空气的污染物 公共场所的自动灭菌 含半导体光催化剂的墙壁和地板砖可用于医院等 四、超细颗粒与纳米颗粒的应用 ①在复合材料中用纳米颗粒组成微复合材料或纳米级复合材料，以加强性能 例如：用高强度、高弹性、耐热的SiC纤维（具有数 10Ao以下的纤维结构）强化的铝复合材料 ②新生成纳米颗粒与气体混合，从运送管末端的喷嘴喷出到基板上，即形成致密的薄膜 例如：用氢作载体喷成Ag膜，其比电阻比一般的Ag浆膜低一个数量级，具有良好的导电性 ③纳米颗粒应用于医疗 例如：将铁纳米颗粒和药物混在一起，制成微胶囊，药物进入血管后，体外对微胶囊进行磁控制，将药物引到选择性疾病的部位 ④用纳米颗粒检测细胞活性 例如：将磁性金属纳米颗粒投放于动物细胞中，使 其在磁场中定向后，取去磁场。细胞的运动引起纳米颗粒回转。用高灵敏磁测定仪检测磁性的缓和，可定出细胞的活性 蒸汽压随粒径减少而上升 式中：P、P0—超细颗粒和块状物质的蒸汽压 M—摩尔质量 R—气体常数 T—绝对温度 2)蒸汽压 烧结时高界面能成为 原子运动动的驱动力， 有利于界面中的孔洞收缩， 空位团湮没，在较低温度下烧结 就能达到致密化的目的，烧结温度降低。 3)开始烧结温度 非晶纳米颗粒的晶化温度低于常规粉体，纳米颗粒开始长大温度随粒径的减小而降低。 8nm、15nm和35nm粒径的A12O3粒子快速长大的开始温度分别约为1073K、1273K和 1423K。 超细颗粒的熔点、开始烧结温度和晶化温度均随粒径的减少而较大幅度的降低 4)晶化温度 1)超顺磁性 3 磁学性质 粒径为85nm的Ni微粒，矫顽力很高，磁化率 χ服从居里－外斯定律 粒径小于15nm的Ni微粒，矫顽力HC→0，进入 超顺磁状态 示例一： 85nmNi微粒在居里点附近V(χ)发生突变，即χ发生突变 9nm和13nm微粒，V(χ)随温度呈缓慢的变化，χ未发生突变现象 示例二： 常规顺磁材料的磁化率服从居里一外斯定律 纳米颗粒尺寸小到一定临界值时进入超顺磁状态，磁化率χ不再服从居里—外斯定律，磁化率不会发生突变，而随温度缓慢变化。 产生超顺磁性原因： 小尺寸下，当各向异性能减小到与热运动能可相比拟时，磁化方向就不再固定在一个易磁化方向，而作无规律变化，导致出现超顺磁性。不同种类的纳米磁性颗粒显现超顺磁的临界尺寸不同。 2)矫顽力 常规Fe块体矫顽力通常低于[1×104/4π]A/m 室温下Fe微粒矫顽力保持在[1 × 106/4π]A/m 纳米Co-Fe合金矫顽力高 [2.06 × 106/4π]A/m 一致转动模式 当粒子尺寸小到某一尺寸，每个粒子就是一个单磁畴，每个单磁畴纳米颗粒实际上成为一个永久磁铁。要使这个磁铁去掉磁性，必须使每个粒子整体的磁矩反转，需要很大的反向磁场，具有较高矫顽力 如: Fe和Fe3O4单磁畴的临界尺寸分别为12nm和40nm 高矫顽力的起源： 球链反转磁化模式 静磁作用，球形纳米Ni微粒形成链状，对于由n个球形粒子(Fe、Fe3O4和Ni等纳米颗粒)的高矫顽力构成的链的情况，矫顽力： 其中： 示例： 具有超顺磁性 9nm Ni微粒在高磁场下（9.5× l05A／m）部分脱离超