排放管道中总硫氧化物检测方法－沈淀滴定法.doc

排放管道中總硫氧化物檢測方法－沈澱滴定法 NIEA A405.72A 一、方法概要 含硫氧化物（SO2，SO3）之試樣氣體，導入過氧化氫吸收液後，則形成硫酸根離子。在醋酸酸性之異丙醇溶液中，硫酸根離子與醋酸鋇－醋酸鉛滴定液（醋酸鉛之添加可使滴定終點更鮮明而易於觀察）生成BaSO4沈澱。當到達滴定終點時，多餘的鋇離子及鉛離子則會與砷萘紫Ⅲ指示劑（Arsenazo Ⅲ indicator）形成錯合物，檢液由紅紫色轉變成靛藍色。由醋酸鋇-醋酸鉛滴定液之消耗量及其濃度可算出排氣中總硫氧化物之含量。 二、適用範圍 本方法適用於排放管道排氣中總硫氧化物之檢驗，其濃度在140～700 ppm之範圍；但增加採氣量或稀釋試樣溶液時，均可使可定量的範圍增大。 三、干擾 分取後之檢液中，其含氮氧化物（以NO3－計之）量在0.5 mg以下時，不致造成干擾。 四、設備 (一) 氣體採樣裝置：詳見圖一。 １、 採氣管：使用不受排氣中成分腐蝕之材質，如玻璃管、石英管、不銹鋼管，前端應填充與樣品氣體不反應之微粒過濾材料，如石英纖維或無鹼玻璃纖維。 ２、 氣體流量計：刻度可讀取採樣體積值至0.01 L，流量計可裝置溫度計、壓力計。 ３、 大氣壓力計：水銀或其他非水銀可量測大氣壓至2.5 mmHg（0.1 inHg）刻度之氣壓計。 ４、 加熱器：採樣時能維持採樣管的溫度約在160℃，且應在採樣時監測採樣管溫度。 ５、 氣體採樣其他裝置（圖一）包括抽氣幫浦、三通活栓、250 mL吸收瓶、流量調整閥、清洗瓶等。 (二) 微量滴定管：刻度至0.02 mL之滴定管、電子滴定管或自動滴定儀。 (三) 白金坩鍋。 五、試劑 (一) 試劑水：不含待測元素之試劑水，其電阻應大於10 MΩ-cm。 ?(二) 過氧化氫吸收液，3%：量取30%過氧化氫溶液50 mL，溶於試劑水，稀釋至500 mL。貯於褐色瓶並置於暗冷處，吸收液應於採樣當日配製。 (三) 醋酸：試藥級。 (四) 溴酚藍指示劑，0.1%：溴酚藍（Bromophenol blue）0.1 g溶於20 mL乙醇，並加水稀釋100 mL。 ?(五) 硫酸儲備液，0.1 N：量取3.0 mL濃硫酸，緩和地流入含有800 mL試劑水中，混合均勻，冷卻後稀釋至1000 mL。0.1 N硫酸儲備液之標定： １、 秤取無水碳酸鈉（Na2CO3，容量分析用標準試藥），1～1.5 g，置於白金坩堝，經500℃～600℃強熱40～50分鐘處理後，移置於乾燥器中冷卻，精確秤重。 ２、 精秤後之無水碳酸鈉，溶於試劑水並移於250 mL量瓶，稀釋至標線。 ３、 量取碳酸鈉水溶液25 mL，置於200 mL三角燒瓶，加入溴酚藍指示劑2～3滴。 ４、 使用0.1 N硫酸儲備液，滴定五、(五)３、之碳酸鈉溶液，於接近終點時將測定液煮沸，趕出二氧化碳氣體，冷卻後繼續滴定。 ５、 當測定液由藍色變為黃色時，即為滴定終點。依下式算出0.1 N硫酸溶液之濃度係數（factor）。 　　　　 (六) 硫酸標準液，0.004 N：量取0.1 N硫酸儲備液20 mL，置於500 mL量瓶，用試劑水稀釋至標線。 (七) 砷萘紫Ⅲ指示劑（Arsenazo Ⅲ indicator）：秤取0.2 g砷萘紫Ⅲ【1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulphonic acid-2,7-bis-〔(azo-2) –phenylarsonic acid〕, C22H16As2N4Na2O14S2】，加入試劑水100 mL，充分攪拌使其溶解，過濾後貯於褐色瓶，貯存期不能超過一個月。 (八) 異丙醇〔2-propanol, CH3CH(OH)CH3〕：試藥級。 (九) 醋酸鋇–醋酸鉛滴定液，0.01 N：秤取1.1 g醋酸鋇〔barium acetate monohydrate，Ba(C2H3O2)2．H2O〕，0.4g醋酸鉛，〔lead acetate trihydrate,Pb(C2H3O2)2．3H2O〕，使溶於200 mL試劑水和3 mL醋酸之混合液中，使用異丙醇稀釋至1,000 mL。0.01 N醋酸鋇－醋酸鉛滴定液之標定： １、量取0.004 N硫酸標準液10 mL，置於200 mL三角燒杯。 ２、加入異丙醇40 mL，醋酸1 mL及砷萘紫Ⅲ指示劑4～6滴，溶液呈紅紫色。 ３、 使用0.01 N醋酸鋇－醋酸鉛滴定液，滴定硫酸標準液，以溶液轉變成靛藍色且能持續1分鐘為滴定終點。依下式算出0.01 N醋酸鋇－醋酸鉛滴定液之濃度係數。 　　　　 六、採樣及保存 (一) 採集樣品氣體 １、連結氣體採樣裝置，如圖一所示。 ２、 選擇煙道排氣中氣體流速變化不顯著之位置作為採樣點，採樣管須插入煙道橫截面1