溴－甲醇重铬酸钾滴定法.doc

溴－甲醇重铬酸钾滴定法 测定直接还原铁（DRI）中的金属铁量 张向东 （天津钢管公司钢研所） 1 前言 天津钢管公司主要生产供油田使用的石油套管，最终产品苛刻的使用性能要求炼钢厂必须提供残余元素及五害元素含量低的高质量铸坯，而这些元素在冶炼过程中是不能去除的。与废钢相比，海绵铁中P、S含量低，且几乎不含残余元素及五害元素，因而电炉使用50％的海绵铁取代废钢进行冶炼，由于物理稀释作用就可以生产出较为纯净的钢水，这就是我们公司150t电炉使用海绵铁的原因所在。为此，天津钢管公司于1994年7月引进英国DAVY公司DRC煤基工艺技术配套建设30万吨直接还原铁厂。 考核与衡量生产优质直接还原铁的主要理化指标之一是金属化率，金属化率数值越大，表示海绵铁（DRI）还原越彻底，一般金属化率在92％～96％。金属化率等于金属铁量与全铁量的比值。目前，测定海绵铁中高含量金属铁的方法还没有统一的国家标准。为了配合直接还原铁的生产，根据公司制定的海绵铁技术的内控标准（如附录A）要求，从1996年～1998年近三年的时间，我们采用溴－甲醇重铬酸钾滴定法对直接还原铁中高含量金属铁的分析进行了试验研究。 2 方法原理 试样在溴－甲醇溶液中溶解金属铁，滤出不溶物，在硫酸－磷酸混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠作为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，根据重铬酸钾标准溶液的用量计算金属铁的含量。 本方法适用于直接还原铁中金属铁量的测定。测定范围为15％～95％（m/m）。 3 试剂 分析中，除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或相当其纯度的水。 3.1 盐酸 ρ约1.19g/ml 3.2 硫酸 ρ约1.84g/ml 3.3 硫酸 （1＋1） 3.4 磷酸 ρ约1.7g/ml 3.5 甲醇 3.6 溴－甲醇溶液 50ml/L 移取5ml溴溶解在95ml甲醇（3.5）中，现用现配。 警告：溴－甲醇溶液的配制以及在甲醇出现的所有步骤必须在通风柜中进行。 3.7 过氧化氢溶液 30％（V/V） 3.8 二氯化锡溶液 100g/l 用HCl（3.1）200ml小心加热溶解100g SnCl2.2H2O，冷却至室温，用水释至1000ml，摇匀，加2g锡粒，溶解，并存入棕色瓶中。 3.9 二氯化汞溶液 50g/L 溶解50g二氯化汞于800ml热水中，冷却至室温，用水释至1000ml，混匀。 3.10 硫酸－磷酸混合酸 在600ml水中，小心地边搅拌边缓慢地加入150ml（3.2）和150mlH3PO4（3.4），冷却后，释至1000ml，混匀。 3.11 铁标准溶液 称取0.800g高纯的Fe2O3(Fe2O3 99%），溶解于40mlHCl(3.1)中，然后，用水释至1000ml,摇匀。此溶液1ml含铁0.558mg。 注：如果Fe2O3纯度不够，须进一步标定。 3.12 重铬酸钾标准溶液 C（1/6K2Cr2O7)＝0.01667mol/L。 称取约6g的重铬酸钾，置于玛瑙研钵中，研细后，于140～150℃容器中烘干2小时，在干燥器中冷却至室温。然后，称取已干燥过的重铬酸钾4.904g，溶解于水中，并转入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.13 二苯胺磺酸钠溶液 2g/L 称取0.2g二苯胺磺酸钠，溶解于100ml水中，混匀，存入棕色瓶中。 4 仪器 4.1 电磁搅拌器 转速为200～400转/min 4.2 过滤器 玻璃纤维过滤器或塑料微型过滤器，其孔径尺寸应小于1μm。 4.3 普通实验室的玻璃器皿应符合法定计量标准要求。 5 制样 GB/T4010－94 6 分析步骤 6.1 金属铁的溶解 称取0.5g试样置于干燥的100ml 锥形瓶中，加入50ml溴－甲醇溶液（3.6），盖上玻璃表面皿，在20℃温度下，连续用电磁搅拌器搅拌30min，立即用玻璃纤维过滤器或塑料微型过滤器过滤，将滤液收集到抽滤瓶中，用30ml甲醇（3.5）清洗过滤器6～10次，至清洗液变成无色，然后，用水清洗三次除去甲醇后，将滤液转入600ml烧杯中。 6.2 金属铁的测定 在滤液（6.1）中加入20mlH2SO4（3.3），小心地加热至冒浓H2SO4烟出现，冷却，加入10mlH2O2，蒸发H2SO4冒烟，冷却，并重复H2O2氧化至溴－甲醇完全除净，用水清洗容器内壁，继续加热至H2SO4冒烟，冷却，小心地加入140ml水和25mlHCl(3.1），并加热至盐类完全溶解。 注：如果金属铁含量大于50％时，将滤液在转入600ml烧杯前，转入20