第十章显色剂与显色体系.ppt.ppt

* (2) 吡啶偶氮类试剂 (3) 噻唑偶氮类试剂 (4) 苯基重氮氨基偶氮类试剂 偶氮胂III 变色酸偶氮类试剂 * N N N O H OH PAR（吡啶偶氮类试剂）：分子中含有两个-OH，因而溶于水，是光度法测定Pb、Cu、Hg等较好的显色剂。 可在强酸性溶液中与Th(IV),Zr(IV),U(IV)等生产稳定的有色络合物，也可以在弱酸性溶液中与稀土金属离子生产稳定的有色络合物，是测定这些金属离子的良好显色剂。如偶氮胂III与U(IV)生成的有色配合物，?max=670nm，?max=1.2×105L?mol-1?cm-1 * 根据苯环上取代基不同而表现出不同的酸碱性 (1) 三苯甲烷酸性试剂 一般在苯环上含有-OH、-COOH、-SO3H等酸性基团，所以溶于水，在水溶液中呈酸式解离。通常它们都有几个可解离的氢，随溶液pH值的变化而逐级解离，并相应地呈现颜色上的变化。 2、三苯甲烷类试剂 测定Al3+的重要试剂，在pH 5~5.8的条件下与Al3+显色。?max=530nm，?max=5.9×104 L?mol-1?cm-1 铬天青S * (2) 三苯甲烷碱性试剂 分为两类：碱性三苯甲烷和罗丹明类。 碱性三苯甲烷：具有金属光泽、呈块状或粉末，溶于水和乙醇。如孔雀石绿、亮绿、结晶紫。 罗丹明类：红紫色粉末，很少溶于水，易溶于稀酸中，在水溶液中发生强烈的荧光，且由于苯环之间有氧桥连接因而更加稳定。如罗丹明B、罗丹明6G。 * 结晶紫 常用于测定Tl3+。在HBr介质中，试剂与TlBr4-生成有色的离子缔合物，可被醋酸异戊酯萃取。 罗丹明B * 3、卟啉类试剂 以卟吩环为母体的一类衍生物 具有环状结构，且环内有几个配位原子，形成了一个具有一定空间位置，一定配位能力的配位环境。只有当环的大小合适、几何构型适宜，与配位原子结合的金属离子才能嵌入环中，形成稳定的配合物，所以具有较高的选择性。 * 这类试剂离域?电子体系范围大，与金属离子反应所形成的配合物在400-500nm有极强的吸收带，所以具有很高的灵敏度。可用于铜、铁等元素的测定。 * 血红素（heme）是（血红蛋白、肌红蛋白、脑红蛋白）分子上的主要稳定结构。 血红素是血红蛋白、肌红蛋白、脑红蛋白、细胞色素、过氧化氢酶和过氧化物酶的辅基。 血红素：卟啉化合物与Fe2+形成的配合物 * 第三节 三元配合物体系 一、三元配合物及其特性 三元配合物:由三个组分形成的单核或多核异配位配合物。 其组成可以是一个中心离子和两个配位体，如V（V）-H2O2-PAR，也可以是一个配位体和两个金属离子，如La-Cu-CPA III。 * 三元配合物的特性 三元配合物的最大吸收波长红移，灵敏度显著提高，选择性有所改善。 导致分子内电子流动性改善和有效生色面积得增加。 如：V(V)-PAR的显色反应灵敏度不高，但当加入过氧化氢形成V(V)：H2O2：PAR=1:1:1的三元配合物时，灵敏度和选择性都大大提高，并出现了很大程度的红移。 * 2. 三元配合物可以改善反应条件，提高显色体系的稳定性。 铬天青S测定铝时，pH值范围很窄 当加入氯化十六烷基三甲基铵时，形成了三元配合物，改善了显色反应的酸度条件，使pH范围变宽。 3. 三元配合物为阴离子测定提供了新途径。 参与到三元配合物中的阴离子可以通过光度法进行直接或间接地测定。 F-可以与稀土元素及茜素配合剂（如镧、锑ti）形成一种蓝色的三元配合物，可以直接测定F-的含量。 * 1.三元异配位配合物 二、三元配合物的类型 2.离子缔合物 3.三元胶束配合物 4.三元杂多酸配合物 5.异核三元配合物 * 1. 三元异配位配合物 由一种金属离子与两种不同的配位体通过共价键结合成的三元配合物。 中心离子一般有较高的配位数，当一种配位体与之结合时，未达到配位数的饱和状态，使得第二种配位体能够进入配合物的内界而直接与中心离子配位，以饱和其配位数。 在两种配位体中，最好有一种是体积小的单齿配位体，如H2O2、羟胺，而另一种配位体常为多齿配位体。 * V(V)、H2O2和吡啶偶氮间苯二酚（PAR）形成1:1:1的有色配合物，可用于钒的测定，其灵敏度高、选择性好。 * 2. 离子缔合物 金属离子首先与配体生成配阴离子或配阳离子，然后再与带相反电荷的离子生成离子缔合物。这类化合物主要用于萃取光度测定。 离子缔合物一般有两种形式：一种是金属离子首先形成带正电荷的阳离子，再与带负电荷的