丁苯橡胶课件2重点.ppt

组员：许跃红 廖 婷 李 茜 1.概述 丁苯橡胶（ Styrene-Butadiene Rubber，简称SBR）是丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行的聚合反应。其反应式与产物结构式为： （x＋y）CH2＝CH－CH＝CH2　＋　zCH2＝CH －CH2－CH＝CH－CH2　　CH2－CH　　CH2－CH－ CH CH2 丁苯橡胶（SBR) 是最大的通用合成橡胶品种，也是最早实现工业化生产的橡胶之一。其物理结构性能，加工性能及制品的使用性能接近于天然橡胶，有些性能如耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶更为优良，可与天然橡胶及多种合成橡胶并用，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器具及各种橡胶制品的生产等领域。 溶液聚合 乳液聚合 工业生产方法 黑丁苯 低温充油、充炭 低 温 丁 苯 低温充炭黑丁苯 高 温 丁 苯 低温充油丁苯 高苯乙烯丁苯 液 体 丁 苯 羧 基 丁 苯 烷基锂溶液丁苯 苯 高反式1，4-丁 锡偶联溶液丁苯 2、低温乳液丁苯橡胶的合成 2.1 主要原料 1,3-丁二烯　　CH2＝CH－CH＝CH2 1 1,3 – 丁二烯是最简单的共轭双烯烃。在常温、常压下为无色气体，相对分子质量为54.09，相对密度0.6211，熔点-108.9℃，沸点-4.5 ℃。有特殊气味，有麻醉性，特别刺激黏膜，容易液化，易溶于有机溶剂。性质活泼，容易发生自聚反应，因此在贮存、运输过程中要加入叔丁邻苯二酚阻聚剂。 苯乙烯 CH2＝CH－ 2 无色或微黄色易燃液体，化学性质非常活泼，能进行均聚合，也能与其他单体如丁二烯、丙烯腈等发生共聚合反应。 原　料　及　辅　助　材　料 配方I 配方II 单　　　　体 丁　二　烯 70 72 苯　乙　烯 30 28 相对分子质量调节剂 叔十烷基硫醇 0.20 0.16 介　　　质 水 200 195 乳　　化　　剂 歧化松香酸钠 4.5 4.62 烷基芳基磺酸钠 0.15 － 引发剂 体系 过　氧　化　物 过氧化氢对孟烷 0.08 0.06-0.12 活化剂 还原剂 硫　酸　亚　铁 0.05 0.01 雕　白　粉 0.15 0.04-0.10 螯合剂 E　D　T　A 0.035 0.01-0.025 缓　　　冲　　　剂 磷　酸　钠 0.08 0.24-0.45 反　　应　　条　　件 聚　合　温　度 5 5 转　化　率，% 60 60 聚合时间，h 7-12 7-10 2.2 生产原理与工艺 1）聚合原理------自由基共聚合 2）生产工艺-----典型配方 2.3 生产工艺-----聚合条件 单体纯度：＞99% 引发剂：阴离子引发体系 乳化剂：脂肪酸皂或歧化松香酸皂 分子量调节剂： 十二烷基硫醇 聚合温度:5℃或更低 防老剂：对苯二酚 填充油：液态烃（芳烃、环烷烃） 防老剂 ：胺类防老剂 转化率：60%～70%， 聚合时间：控制在7～12h 　　分散介质　一般以水为分散介质。要求必须采用去离子水，以保证乳液的稳定和聚合产物的质量。用量一般为单体量的60%～300%，水量多少体系的稳定性和传热都有影响，水量少，乳液稳定性差，不利于传热；尤其在低温下聚合这种影响更大，因此，低温乳液聚合生产丁苯橡胶要求乳液的浓度低一些为好，一般控制单体与水的比值为1∶1.05～1∶1.8（物质的量的比），而高温乳液聚合则为1∶2.0～1∶2.5。 　　　　 2.4 低温乳液聚合生产丁苯橡胶工艺过程 2.4.1条件确定 单体纯度　丁二烯的纯度＞99%。对于由丁烷、丁烯氧化脱氢制得的丁二烯中丁烯含量≯1.5%，硫化物≯0.01%，羰基化合物≯0.006%；对于石油裂解得到的丁二烯中炔烃的含量≯0.002%，以防止交联增加丁苯橡胶的门尼粘度。阻聚剂低于0.001%时对聚合没有明显影响，当高于0.01%时，要用浓度为10%～15%的NaOH溶液于30℃进行洗涤除去。苯乙烯的纯度＞99%，并且不含二乙烯基苯。 　　聚合温度　与聚合采用的引发剂体系有关。低温乳液聚合生产丁苯橡胶采用氧化-还原引发体系，可以在5℃或更低温度下（－10℃～－18℃）进行，同时，链转移少，产物中低聚物和支链少，反式结构可达70%左右。低温乳液聚合所得到的丁苯橡胶又称为冷丁苯橡胶。如果采用K2S2O8为引发剂，反应温度为50℃，反应转化率为72%～75%。低温下聚合的产物比高温下聚合的产物的性能好。 转化率与聚合时间　为了防止高转化下发生的支化、交联反应，一般控制转化率为60%～70%，多控制在60%左右。未反应的单体回收循环使用。反应时间控制在7～