《高等化工热力学+》完整习题及参考答案.doc

如果流体服从van der Waals方程，请导出A和G的偏离函数以及逸度系数的表达式。 1.2 请根据下列丙酮(1)－氯仿(2) 溶液的实验数据 (35.17℃) 计算 （1）以纯液态为标准态，丙酮的活度及活度系数， （2）以无限稀释为参考态，氯仿的活度及活度系数。 x2 0.0000 0.0588 0.1232 0.2910 0.4232 0.5143 0.6635 0.7997 0.9175 1.000 p1 / Pa 45.93 43.09 39.90 30.70 23.28 18.00 10.53 5.00 1.73 0.0 p2 / kPa 0.000 1.23 2.72 7.39 11.85 15.71 22.69 29.92 35.61 39.08 解： 以纯液态为标准态 以无限稀释为参考态 x2 0.0000 0.0588 0.1232 0.2910 0.4232 0.5143 0.6635 0.7997 0.9175 1.000 p1 / kPa 45.93 43.09 39.90 30.70 23.28 18.00 10.53 5.00 1.73 0.0 p2 / kPa 0.000 1.23 2.72 7.39 11.85 15.71 22.69 29.92 35.61 39.08 1 0.9382 0.8687 0.6684 0.5069 0.3919 0.2293 0.1089 0.0377 0 1 0.9968 0.9908 0.9427 0.8787 0.8069 0.6813 0.5435 0.4566 0 0.0315 0.0696 0.1891 0.3032 0.4020 0.5806 0.7656 0.9112 1 =0.50 0.5353 0.5649 0.6498 0.7165 0.7816 0.8751 0.9574 0.9931 1 1.0000 1.0705 1.1299 1.2997 1.4330 1.5633 1.7501 1.9147 1.9863 2.0000 1.3 已知对45℃时四氯化碳(1)-乙腈(2)混合物的平衡气相组成，总蒸气压及混合热如下，请分别计算： （1）活度,与的关系曲线， （2）45℃时及与的关系曲线， （3）,及与的关系曲线。 x1 0 0.128 0.317 0.414 0.631 0.821 1 y1 0 0.400 0.521 0.560 0.608 0.670 1 P /kPa 27.50 40.53 48.01 48.65 49.09 47.10 34.50 △H /J/mol 0 414 745 860 930 736 0 解：（1）以纯液态为标准态 ，则 x1 0.0000 0.128 0.317 0.414 0.631 0.821 1.000 x2 1 0.872 0.683 0.586 0.369 0.179 0 y1 0.000 0.400 0.521 0.560 0.608 0.670 1 y2 1 0.600 0.479 0.440 0.392 .0330 0 P 27.5 40.53 48.01 48.65 49.09 47.10 34.5 p1 / kPa 0 16.21 25.01 27.24 29.85 31.56 34.5 p2 / kPa 27.5 24.32 23.00 20.77 18.8 17.53 0 0 0.45 0.72 0.79 0.87 0.91 1 1 0.88 0.84 0.76 0.68 0.64 0 （2） 恒温下， x1 0.00 0.128 0.317 0.414 0.631 0.821 1.000 J/mol 0 -541 -594 -646 -591 -464 0 J/mol 0 955 1339 1506 1521 1200 0 （3） x1 0.00 0.128 0.317 0.414 0.631 0.821 1.000 J/mol 0 624 1060 1150 1153 779 0 0 414 745 860 930 736 0 J/mol 0 -210 -315 -290 -223 -43 0 1.4 已知NaCl水溶液中NaCl的浓度mB及平均离子活度系数如下，请求出相应的xB及，并请讨论，这些数据可说明什么问题？ mB 0.001 0.01 0.1 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 0.9649 0.8960