第4章配位化学规范.ppt

一、配位化合物的基本概念 1. 配位化合物的定义和组成 1. 配位化合物的定义和组成 1. 配位化合物的定义和组成 1. 配位化合物的定义和组成 1. 配位化合物的定义和组成 （1）内界，外界 （2）中心离子(或中心原子) （2）中心离子(或中心原子) （3）配体(配位个体)与配位原子 （3）配体(配位个体)与配位原子 （3）配体(配位个体)与配位原子 （3）配体(配位个体)与配位原子 （3）配体(配位个体)与配位原子 （3）配体(配位个体)与配位原子 （4）配位数 3. 配位化合物的类型 (单核、多核) 3. 配位化合物的类型 (按配体种类分) 3. 配位化合物的类型 (按成键类型) 3. 配位化合物的类型 (簇状、夹心) 3. 配位化合物的类型 (烯烃配体，蔡斯盐) 3. 配位化合物的类型 (穴状配体，冠醚) 3. 配位化合物的类型 (穴状配体，穴醚) 3. 配位化合物的类型 (超分子) 3. 配位化合物的类型 (螯合物) 二. 配位化合物的异构现象 一.结构异构 组成相同而原子间连接方式不同引起的异构现象。 ● 键合异构 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 ● 电离异构 [Co(SO4)(NH3)5]Br [Co Br(NH3)5] SO4 ● 水合异构 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色 ● 配位异构 [Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] 二． 立体异构 （一）几何异构 例4：正方形配合物,如， [PtCl2(NH3)2] （2） 立体异构 （2） 立体异构 （2） 立体异构 （2） 立体异构 （2） 立体异构 （2） 立体异构 三. 价键理论 2. 价键理论 2. 价键理论 2. 价键理论 （1）外轨型配合物 （1）外轨型配合物 （2）内轨型配合物 （2）内轨型配合物 （2）内轨型配合物 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （3）磁矩计算 （4）? 配位键（d-p ? 键或反馈? 键） （4）? 配位键（d-p ? 键或反馈? 键） （4）? 配位键（d-p ? 键或反馈? 键） （5）价键理论的成功与不足 （5）价键理论的成功与不足 四. 晶体场理论 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（八面体场） 3. 晶体场理论（八面体场） （2）影响?的因素 ● 配位体的影响: 光谱化学序列 ● 晶体场类型的影响 （3）?相对值的计算 4.八面体场中心离子的d 电子分布 （3）解释配合物的颜色 在晶体场的影响下，过渡金属离子的d轨道发生分裂，在吸收了一部分光能后，就可产生从低能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁，即d-d跃迁。所吸收光子的频率与分裂能大小有关： Δ=hν=hc/λ。 　 配离子的颜色是从入射光中去掉被吸收的光，剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色，也即被吸收光的补色。 本 章 小 结 ● 配合物的定义、组成、种类、命名法 ● 配合物的同分异构现象 （重点：空间几何异构） ● 配合物中的化学键理论 价键（VB）理论 晶体场理论 [Cu(NH3)4]2+的构型问题： 经X- 射线测定[Cu(NH3)4]2+为平面正方形，由此按价键理论推断中心Cu2+离子应该采取dsp2杂化，内轨型： p轨道上这个电子活泼，易失去生成Cu3+，这与事实不符； 4s 4p 3d Cu2+ 3d9 电子重排 4s 4p 3d dsp2 杂化 晶体场理论把配体看作点电荷，把中心离子和配体的相互作用看作类似离子晶体中正负离子的静电作用，重点考虑配体静电场对金属d轨道能量的影响。其基本要点： ①中心原子与配体的结合是纯粹的静电吸引，不交换电子，不存在轨道重叠，中心原子处于配体电荷组成的电场中； ②当受到带负电荷配体的静电场作用时，中心原子本来能量完全简并的五个d轨道发生能级分裂； ③由于d 轨道的分裂，必然造成d轨道上电子的重新排列，使整个体系的总能量降低。