储氢材料概述重点.pptVIP

Dalian Institute of Chemical Physics 一 氢能储存方法 氢气储存有物理方法和化学方法 物理法：液氢储存、高压氢气储存、玻璃微球储存、地下岩洞储存、活性炭吸附储存、碳纳米管储存 化学法：金属氢化物储存，有机液态氢化物储存（用萘-萘烷或者苯-环己烷作为储存运输氢气的载体：在100-150℃，0.1-0.3MPa和镍催化，萘、苯转化为萘烷、环己烷。在使用场合萘烷、环己烷在250-370℃，0.1MPa和铂催化下，转化为萘、苯，同时释放出氢气）、无机物储存、氢化铁吸附储存 二、不同储氢方式的比较 气态储氢： 能量密度低 不太安全 液态储氢： 能耗高 对储罐绝热性能要求高 二、不同储氢方式的比较 固态储氢的优势： 体积储氢容量高 无需高压及隔热容器 安全性好，无爆炸危险 可得到高纯氢，提高氢的附加值 2.1 体积比较 2.2 氢含量比较 三 金属氢化物储氢原理 反应可逆 氢与碱金属、碱土金属反应，形成离子型氢化物，白色晶体，氢表现为H-，生成热大，反应不可逆，不适宜于氢的储存 过渡金属与氢反应，形成金属氢化物，反应可逆，氢表现为H-与H+之间的中间特性，具有储氢功能 合金氢化物具有更高的储氢功能 金属—氢体系相平衡等温相图 α相：氢原子进入金属晶 格空隙，形成共溶体 β相：储氢合金中氢浓度 显著增加，而氢压几乎不变， 生成金属氢化物 γ相 Position for H occupied at HSM 储氢合金材料特性 储氢量大，能量密度高（组分-压力曲线宽而平坦，且滞后小） 吸氢和放氢速度快 反应热小，温度适宜、离解压适中 容易活化（储氢合金第一次与氢反应） 化学稳定性好，不易中毒 四 储氢材料技术现状 4.1 金属氢化物 4.2 配位氢化物 4.1 金属氢化物储氢 目前研制成功的： 稀土镧镍系 钛铁系 镁系 钛/锆系 稀土镧镍系储氢合金 典型代表：LaNi5 ,荷兰Philips实验室首先研制 特点： 活化容易 平衡压力适中且平坦，吸放氢平衡压差小 抗杂质气体中毒性能好 适合室温操作 经元素部分取代后的MmNi3.55Co0.75Mn0.47Al0.3(Mm混合稀土，主要成分La、Ce、Pr、Nd)广泛用于镍/氢电池 PCT curves of LaNi5 alloy 钛铁系 典型代表：TiFe，美Brookhaven国家实验 室首先发明 价格低 室温下可逆储放氢 易被氧化 活化困难 抗杂质气体中毒能力差 实际使用时需对合金进行表面改性处理 TiFe alloy Characteristics: two hydride phases; ? phase (TiFeH1.04) ? phase (TiFeH1.95 ) 2.13TiFeH0.20 + H2 → 2.13TiFeH1.04 (? phase ) 2.20TiFeH1.04 + H2 → 2.20TiFeH1.95 (? phase ) PCT curves of TiFe alloy  镁系 典型代表：Mg2Ni，美Brookhaven国家实验室首先报道 储氢容量高 资源丰富 价格低廉 放氢温度高（250－300℃ ） 放氢动力学性能较差 改进方法：机械合金化－加TiFe和CaCu5球磨，或复合 钛/锆系 具有Laves相结构的金属间化合物 原子间隙由四面体构成，间隙多，有利于氢原子的吸附 TiMn1.5H2.5 日本松下（1.8％） Ti0.90Zr0.1Mn1.4V0.2Cr0.4 活性好 应用：氢汽车储氢、电池负极 接上图 3.2配位氢化物储氢 碱金属（Li、Na、K）或碱土金属（Mg、Ca）与第三主族元素(B、Al)形成 储氢容量高 再氢化难(LiAlH4在TiCl3、 TiCl4等催化下180℃ ，8MPa氢压下获得5％的可逆储放氢容量) 金属配位氢化物的的主要性能 四 储氢材料的应用 氢的贮存与运输 燃氢汽车 金属氢化物热泵 热- 机械能转换 氢的分离、回收与净化 用作催化剂 MH 作为催化剂主要用于合成氨、有机化合物的加氢、脱氢等反应中。 金属储氢材料分为两大类： 金属氢化物，多为合金形式 配位氢化物：碱金属或碱土金属与氢的结合力太强，因而不适合于直接作为储氢材料，但是掺入两性或非金属性的第三主族元素后，形成的是配位化合物，而非离子化合物，具有储氢能力。 gao镐 特点： 一次吸放氢循环，就可将4个9的氢提纯至6个9。 正反应为放热反应 * Fuel Cell RD Center Seminar I * Abs. Des. M + x/2H2 MHx - Q Hydrogen on