(alcoholsphenolsethers)解析.pptVIP

若脱水后能形成共轭体系时，则优先形成共轭体系。 在异丙醇铝存在下，仲醇与丙酮一起加热反应，仲醇被氧化为酮，而丙酮被还原为醇。 3. 羟汞化－脱汞反应 第一步称羟汞化(oxymercuration),第二步称脱汞(demercuration),最终的结果是在双键上加入了一分子水。 三、消除反应 （分子内脱水--β- H消除）p243 醇在硫酸或磷酸等存在时，在较高的温度下发生 分子内脱水得烯烃。 查依采夫规则 大多数醇在质子酸的催化下加热，则发生分子内脱水，且主要是按E1机理进行的。 其反应活性顺序为： 3°ROH＞ 2° ROH ＞ 1° ROH 消除取向——Saytzeff规则 氢从含氢较少的?-C碳上脱去，生成双键碳 上取代基较多的稳定的烯烃。 既然反应是按E1历程进行的，由于反应中间体为碳 正离子，就有可能先发生重排，然后再按Saytzeff规则脱 去一个β- H 而生成烯烃。如： 若是环烷基醇化合物，经碳正离子重排，可得到扩环的产物 *然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排反应。 醇的分子内脱水成烯与分子间脱水成醚是一对竞争反应，体现了取代与消除的竞争。 一般地： 叔醇主要得到消除产物