第20讲氮族元素辩析.ppt

第17章 氮族元素 17.1 氮族元素概述 17.2 氮族元素的单质 17.3 氮的化合物 17.4 磷的化合物 17.5 砷锑铋的化合物 本章学习要求 17.1 概述 氮族元素的基本性质 17.2 氮族元素的单质 6Li+N2 2Li3N N2+3H2 2NH3 高温时 3Ca+N2 Ca3N2 N2+O2 2NO 2B+N2 2BN NH4NO2 N2 (g)+2H2O (g) 磷的同素异形体 单质磷的化学反应 单质磷的化学反应 单质砷、锑、铋的化学反应 （热、浓） 17.3 氮的化合物 氨的化学性质 配位性：可提供N原子上的孤电子对作为配体 氨的实验室制备 铵盐 NH4+是Na+的等电子体，半径为143pm，铵盐的性质与碱金属盐相似，一般都是无色晶体，易溶于水。由于NH3的弱碱性，铵盐都易水解。 铵盐受热分解情况 具有氧化性的酸的铵盐分解产物是N2或氮的氧化物 NH4+的检验 奈斯勒试剂（K2HgI4和KOH的混合溶液），微量的遇奈斯勤试剂会生成红棕色沉淀 胺和酰胺 亚硝酸及其盐 亚硝酸及亚硝酸盐的生成 HNO3的化学性质 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水：（氧化配位溶解） 硝酸盐 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 17.4 磷的化合物 　　P4O10是磷酸的酸酐，但和水反应的产物与水的用量有关，如 次磷酸( H3PO2)及其盐 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 聚磷酸 (聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 磷酸盐 磷的卤化物 PCl5离子晶体 重要性质：水解 17.5 砷、锑、铋的化合物 17.5.1 氢化物 17.5.2 氧化物 17.5.3 氢氧化物 17.5.4 砷、锑、铋的盐 17.5.5 砷、锑、铋的硫化物 1.砷、锑、铋的氢化物 AsH3 的性质应用 氧化物和氢氧化物 两性 M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) 4.砷、锑、铋的盐 5.砷、锑、铋的硫化物 H3AsO4在强酸性的溶液中才有明显氧化性。 =0.5748V I2+2e- 2I- =0.5345V (鉴定Mn2+) 小结 As(Ⅲ) Sb(Ⅲ) Bi(Ⅲ) As(Ⅴ) Sb(Ⅴ) Bi(Ⅴ) 碱性增强 还原性增强 酸性增强 氧化性增强 碱 性 增 强 酸 性 增 强 ① 强氧化性 大部分金属可溶于硝酸，硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。 O 2H 2NO ) Cu(NO ) 浓 ( 4HNO Cu 2 2 2 3 3 + + + O 4H 2NO ) 3Cu(NO ) 稀 ( 8HNO 3Cu 2 2 3 3 + + + 规律：HNO3越稀，金属越活泼， HNO3 被还原的氧化值越低。 活泼金属： · + O 2H 2NO ) Zn(NO ) ( 4HNO Zn 2 2 2 3 3 + + + 浓 O 4H 2NO ) 3Zn(NO ) 2 : 1 ( HNO 8 3Zn 2 2 3 3 + + + 稀 O H 5 O N ) 4Zn(NO ) L ,2mol ( 0HNO 1 4Zn 2 2 2 3 1 - 3 + + 较稀 O 3H NO NH ) 4Zn(NO 10) : 1 , ( 0HNO 1 4Zn 2 3 4 2 3 3 + + + 很稀 ③ 与有机化合物发生硝化反应 多为黄色 TNT(三硝基甲苯) △ ② 热稳定性差，保存在棕色瓶中 的结构： N：sp2杂化后 4个p轨道 硝酸盐性质： ① 易溶于水； ② 水溶液在酸性条件下才有氧化性， 固体在高温时有氧化性； ③ 热稳定性差。 ● 酸性： ● 热稳定性： ● 氧化性： 活泼金属 MNO2MNO3 1.04V /NO) (HNO 2 = E 0.96V /NO) (NO - 3 = E 17.4.1 磷的氢化物（膦） PH3和PH4+的结构 分子与 PH3的还原性 + PH3的制备 2.磷的氧化物 O2(足) P4O6和P4O10的结构 性质： P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于有机溶剂。P4O10白色雪花