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第二单元 化学反应的方向和限度 一、化学反应的方向 3、自发过程 二、判断化学反应方向的依据 2、熵变(△S)与反应方向 研究表明,焓变(△H)是决定反应能否自发进行的因素之一,但不是唯一因素。除热效应外,决定反应能否自发进行的另一因素——体系的混乱度(熵S) (1)熵: (K-41) 衡量一个体系混乱度的物理量叫做熵,符号S 注意: A.熵增原理:体系混乱度(微粒间无规则排列程度)越大,则熵S越大 k41页图2-16 B.对于同一物质: S(g)﹥S(l)﹥S(s) (2)熵变 A.熵变定义:(K-41) 反应前后体系熵的变化 符号:△S B.表达式 △S=S(生成物总熵)-S(反应物总熵) C.熵判据: ①变化后混乱度增加(即体系趋向于由有序状态转变 为无序状态),则体系熵变△S>0。 ②△S越大,越有利于反应自发进行。 K42页问题解决 3.化学反应方向的判据: 思考: 3.化学平衡状态的标志:(难点) Ⅰ .直接标志: {任何情况均适用} (1)等——同一种物质ひ正(B)=ひ逆(B) (2)反应混合物中反应物和生成物各组分的浓度或其百分含量保持不变 注意陷阱: (1)同一反应中不同的物质的速率之比等于方程式中各物质的计量数之比。 (2)若反应前后总质量一直不变,则化学反应达到平衡状态。 (3)密闭容器中的气体反应如 ,若密度不变,则化学反应达到平衡状态。 Ⅱ.间接标志:{任何情况均适用} (1)同一种物质:该物质的生成速率等于它的分解速率。 ひ生成(B)=ひ分解(B) (2)同一种物质:该物质的断键速率等于它的成键速率。ひ断键(B)=ひ成键(B) (3)各组成的物质的量n(或物质的量分数)不随时间的改变而改变。 (4)各组成的质量m(或质量分数)不变。 (5)各气体的体积V(或体积分数)不变。 (6)各反应物的转化率或各产物的产率保持不变。 4、化学平衡常数 K44页【问题解决】 (1)定义: 在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度以系数为指数的幂的乘积与反应物浓度以系数为指数的幂的乘积的比值是一个常数,这个常数是该反应的化学平衡常数,符号K。 (2)表达式:aA + bB cC + dD 平衡常数 ①平衡常数的书写规则 固、純液体浓度(为常数)不必写出 K值的大小说明反应进行的限度(程度), A. K值越大反应进行的越完全,反应物的转化率越大;反应的平衡常数K≥105,认为正反应进 行得较完全; B. K值越小反应进行越不完全,反应物转化率越小。 K≤10-5则认为这个反应的正反应很难进行 注意: 平衡常数表示反应进行的程度, 不表示反应的快慢, 即速率大,K值不一定大 (4)平衡常数K影响因素: A.与浓度C,压强P和催化剂均无关 K44页【交流与探讨】 B.只与温度T有关, a.吸热反应:温度T与K正比; (升高温度,平衡向 吸热反应方向移动) b.放热反应:温度T与K反比; (降低温度,平衡向放热反应方向移动) (5)平衡常数K计算规律 例如:合成氨反应:N2 + 3H2 2NH3 的浓度平衡常数可表示 为: 高温高压 催化剂 例: (a) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) K = [CO2] (b) CO2(g)+C(s) 2CO(g) K=[CO]2/ [CO2] (c) Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+ K=[CrO42-]2[H+]2/ [Cr2O72-] 练习:试写出下列反应的浓度平衡常数的数学表达式: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3 C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) 催化剂 上两浓度平衡常数的单位分别是? 第1个化学平衡常数KC的单位是:L/mol; 第2个化学平衡常数KC的单位是:mol/L; KC的单位与反应的化学方程式有关,由化学方程式决定,无固定的单位。 ②常数K为比值(数值)无单位 (3)、意义:(k-45) * 水往低处流 生活中到自发过程 这些生活中的现象将向何方发展(方向性),我们非常清楚,因为它们有明显的自发性。 T2 T1 P2 P1 h2 h1 墨滴 Q? 气体? 液体? 扩散 注:①一定条件指:一定的温度T和压强P, 外界帮助指:通电、
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