新型四元水滑石在甲烷部分氧化中的应用研究.pdf

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 新型四元水滑石在甲烷部分氧化中 的应用研究 张军a．“赵宁8魏伟8孙予罕“ (a中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室， 山西太原030001；b中国科学院研究生院，北京100039) 在甲烷部分氧化(POM)反应中催化性能优越，适量的助剂kO，使催化剂的活性和稳定性进一步提 载体表面的分散，抑制了活性组分烧结，提高了催化剂的抗积炭能力。 水滑石(hydrotalcite简称HT)和类水滑石(hydrotalcite—like 状结构及物理化学性质，一定条件下焙烧得到的较高比表面积的混合氧化物在吸附和化工领域中具 有较高应用价值。以这种混合氧化物作为催化剂，催化剂载体或进行制备与性质等方面的研究屡见 报道u也]，最近，文献报导了关于以含Ni的HTL为前体制得的混合氧化物在甲烷重整中的的研究和 应用[3。5】，相比负载型Ni基催化剂，该类催化剂有效的改善了活性组分烧结、流失和积炭问题，但催 化剂的活性，稳定性有待进一步提高，La作为一种有效的碱性和结构助剂被经常用于甲烷重整，但含 x)应用于甲烷部分氧化反应，并采用XRD等表征手段进行了详细的研究。 XRDforHTL XRDforOML 1 Fi92 Fig 垦 量 i 爹 ∞ 啦 “ ∞08∞ 总I翻呻M州而 3 isothermsand distributionsof Fig N2adsorption／desorptionpore—size OML一1，2 ．—319．-．—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 衍射谱，HTL一1具有尖锐的峰型和完整的HT的特征衍射峰，说明全部Ni已同晶取代部分Mg和Al， 完全进入水滑石的层状结构中，高度分散，没有形成其他的晶型；随La含量的增加，水滑石的峰强度 逐渐减小，峰逐渐宽化，这可能是由于同晶取代的La与被取代离子的半径和电负性差别较大所致，但 峰型仍较完整，没有发现其它的衍射峰，说明部分h以非晶相或微晶形式分散样品中。从复合氧化 的特征峰。 HTL为前体制备的混合氧化物的Ssrr和孔径分布结果表明，由不含La的HTL为前体制备的混合 氧化物的SBrr较大，随着La的加入比表面有所下降，原因可能是，一方面，随着La的增加，m的含量 相对变少，对比表面贡献较大的Al：O，的作用被削弱；另一方面，过多的kO。易于向表面富集，堵塞 了部分孔道，也使比表面积变小，相应的平均孔径变大。图3是OML—l和OML一2的N：等温吸附／ 脱附以及它们的孑L径分布曲线图，可以看出，两者都形成了的较好的介孔结构，OML一1显示更加完美 中HTL—l具有更加完整的晶型结构相一致。 柚皿皿面锄鲫恤彻 膏■山啪 胃■删 TG—-IYrG TG——DTGforHTL·-1 5 forHTL—-2 Fi94 Fig 口q∞口日口目ⅧⅧ · 胃■由啪 forOML-2 for24h． 6 TG—DTG after