新型四核NiⅡ簇化物的合成和晶体结构.pdf

688 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 新型四核Ni(II)簇化物的合成和晶体结构 张奇龙，郑璇，罗家凤，朱必学’ 贵州省大环及超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 搐要：邻氨基酚、苯甲酰丙酮为原料，经缩合得到了席夫碱配体L，配体和Ni(OAc)2·4H20 反应得到四核Ni(11)的簇化物，并测定了它的晶体结构． 关键词：邻氨基酚；苯甲酰丙酮；簇化物 簇化物因其独特的结构吸引了化学、生物化学以及磁学界的广泛关注||l’一直成为研究 的热点。基于席夫碱所形成的过渡金属配合物，配体是以氧、氮原子进行配位的，其结构接 近于生物体系的真实情况，适宜于进行生物体系的模拟研究，受到人们的普遍重视【卫。我们 报道合成了四核Ni(II)的簇化物，并测定了其晶体结构。 1．实验部分 1．1席夫碱配体L的合成 m01)的20mL乙醇中，缓慢滴加苯甲酰丙酮(3．2g，0．02 向含有邻氨基苯酚(2．18g，O．02 moI)，搅拌，加热回流5h，冷却，旋蒸除去一半溶剂，放置过夜，析出晶体3．5g，产率70％。 1H for C16H15N02：C69．09， H N7．32．found：C 7．34． 6．85， 69．25，H6．91，N 1．2配合物的合成 2．5 mL三氯甲烷中，缓慢滴加Ni(OAc)2。4H20g(10mm01) 称取L(2．539，10姗01)溶于20 的乙醇溶液，反应4h有大量棕色沉淀生成，过滤、用乙醇、水分别洗3次，得配合物7．1g， for 10．77．foundC 4．39，N 62．50，H4．32，N 产率50％。Anal。calcdC40H34N6Ni204：C61．58，H 10．71． 0 阿 0 CH3CH20H + 双 碰lux o竺竺兰兰■c。mplex ．声 L Schemel 2．结果与讨论 2．1晶体结构 第“卷专辑 日北师范^学学报(自然科学版 如图(Fjg．1砷所示，该化合物结晶在正交晶系中．属于，啪空间群，d；2．09lO(2)硼，6 -2 3∞咖一，z=8， 只000)；592仉焉=O051以w焉；01373每一个簇化物分子中包括4个Ni(Ⅱ)高子，4个配 体分子和4个配位的乙醇溶剂分子，中心金属镍离子分别与配体苯甲酰丙酮烯醇化的氧原 子和酚羟基氧原子、亚胺氮原子，以厦另外两个相邻配件上的酚羟基氧原子和乙醇的氧原子 配位，构成六配位扭曲八面体结构，其中Ni(II)中心之间经氧原于进彳亍桥连形成一近似立方 烷结构，氧原子和Ni(II)离子分别是立方体的顶点叮嘻1b))． ”紧炼。 F镕l《日0RrEP…f∞|c)【， 置谢：蕞盲郜彝珲计Ⅻ日日帅2∞7l，2005)．量H省日R奇砷!点蚤自g日州n如嘶6哳) 参考文献 J 『11 GBloDd咄J Gi眦a一胁19耽9q135t