新型手性双核铜络合物的合成和光谱性质.pdf

第24卷．第11期 光谱学与光谱分析 V01．24，No．11，pplll．112 2004年11月 SpectralAflaIysis November，2004 Spectr。删and 新型手性双核铜络合物的合成和光谱性质 李丽，章 慧，陈贵，黄永清，高景星 厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门361005 摘要以手性苯乙胺与二甲酚作用合成了一对新手性材料并与铜盐反应制备了一对新手性双核铜络合 物，用瓜，UV-Vis，CD谱进行了研究，得到一些有意义的结果。 主题词手性；双核铜络台物；CD谱 中图分类号：0614文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2004)11-0111．02 近年来．新型双核铜络台物的成键性质、金属间超相互 铜络台物的设计合成已成为新的研究热点“】，但是关于手性 作用、催化性质以及在金属酶和金属蛋白化学模拟中的应用 双核铜络合物的报道和CD光谱表征却较为少见。 正引起人们的关注。其谱学、电化学及磁学等特性为研究自 本文参考文献[2]方法以手性苯乙胺与二甲苯酚作用合 然界中双核铜蛋白质(例如血蓝蛋白、酪氨酸酶、儿茶酚氧 成了一对新手性配体，将其与铜盐反应制得一对新手性双核 化酶等)的结构提供了新的思路。其中，含有彼此靠近且能 铜络合物。其反应步骤和可能的结构式如Sch日nae1所示。 互相起协同作用的双金属中心、并具有高效催化作用的双核 W吼今帆 雌一键喝孚躁玛。飕 玛c联拶。副 失，2971 cDll的po_。吸收蜂强度则明显减弱。 1实验 以D一(+)苯乙胺或L．(一)苯乙胺为手性源分别与二甲 苯酚进行反应制备手性配体，由CD光谱可知一对手性苯乙 对所得手性配体及络合物的红外。紫外一可见和圆二色 胺在261ilrll，267ilm和273nm都有特征吸收峰，但是其 (03)光谱性质进行了初步研究。紫外光谱测定表明203．5 Cotton效应符号彼此相反(凰1a)。通过比较手性苯乙胺和所 nrn(e=15107)，228．5nm(sh，e=2263)，280nm(e= 合成手性配体的uv和CD光谱，可以发现后者的特征峰位 638)和287nm(e=638)为手性配体的特征吸收峰。由于手 tlnl和294 置明显红移，分别出现在284 real，而合成所得的 性双核铜络台物的难溶性质，所以只能测定它的固体漫反射 一对新手性配体的CD曲线呈镜像对映(图ib)，说明它们互 nm 紫外可见光谱，其特征吸收峰分别出现在258nrd，341 为对映异构体。 和680m处，其中前两个峰可能是由配体分子内跃迁或荷 移(cT)跃迁而引起的，而680nm的吸收峰则是由中心金属 2讨论 cu(II)的击d跃迁所致。对手性配体进行红外光谱表征，发 现在3438，2971，1371。1222和1142cm-1分别存在 手性双核铜络合物的固体CD光谱测定结果表明。在 岫，啦H，如_H，v㈣和vD-N特征吸收峰。而在手性双核 211，268，354，496和666nm处有特征吸收峰。在可见区所 371 金属铜络合物的红外光谱中，1 anq的po_H特征峰消呈现的弱Cott册效应表明手性配体