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§4-5 一元酸碱的滴定 一 、强碱滴定强酸 NaOH(0.1000mol/L)→HCl(0.1000mol/L, 20.00mL) 1.滴定过程中pH值的变化 2.滴定曲线的形状 3.滴定突跃和指示剂的选择 4.影响滴定突跃的因素 续强碱滴定强酸 1.滴定过程中pH值的变化 (1)Vb = 0: 续强碱滴定强酸 2.滴定曲线的形状 滴定开始,强酸缓冲区,△pH微小 随滴定进行 ,nHCl ↓ , △pH渐↑ SP前后0.1%, △pH ↑↑ , 酸→碱 △pH=5.4 继续滴NaOH,强碱缓冲区, △ pH↓ 续强碱滴定强酸 3.滴定突跃和指示剂的选择 滴定突跃:化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围:滴定突跃所在的范围 用途:利用滴定突跃指示终点 续强碱滴定强酸 4.影响滴定突跃的因素 滴定突跃影响因素:浓度 c↑, △pH↑,可选指示剂↑多 例:c增大10倍, △pH增大2个单位 二、强碱滴定弱酸 NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L , 20.00mL) 1.滴定过程中pH值的变化 2.滴定曲线的形状 3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4.弱酸被准确滴定的判别式 续强碱滴定弱酸 1.滴定过程中pH值的变化 (1)Vb = 0 续强碱滴定弱酸 滴定前,曲线起点高 滴定开始, Ac-同离子效应, △pH↑ 随滴加NaOH↑,缓冲能力↑, △pH微小 滴定近SP,[HAc]↓,缓冲能力↓↓, △ pH↑↑ SP前后0.1%,酸度急剧变化, △ pH =7.76~9.7 SP后, △pH逐渐↓(同强碱滴强酸) 续强碱滴定弱酸 3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素:被滴定酸的性质,浓度 c一定, Ka↓,△pH↓ Ka一定,c↓,△pH↓(滴定准确性越差) 指示剂的选择: △pH=7.74~9.7选碱性范围变色的酚酞,百里酚酞 4.弱酸能被准确滴定的判别式: ca ?Ka≥ 10-8 续强碱滴定弱酸 续强碱滴定弱酸 讨论 ca ? Ka≥ 10-8 三、强酸滴定弱碱 HCl(0.1000mol/L)→NH3?H2O(0.1000mol/L,20.00mL) 1. 滴定曲线: 与强碱滴定弱酸类似,曲线变化相反 小结: 一元酸碱滴定过程中pH的变化规律 根据滴定突跃选择合适的指示剂 弱酸被准确滴定的判别式: ca ?Ka≥ 10-8 §4-6 多元酸碱的滴定 (一)多元酸的滴定 (二)多元碱的滴定 (一)多元酸的滴定 NaOH(0.1000mol/L)→ H3PO4 (0.1000mol/L ,20.00mL) 1.滴定的可行性判断 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 多元酸的滴定 1.滴定的可行性判断(允许误差±1%) Ca ?Ka1≥ 10-9 第一级能准确滴定 Ka1 / Ka2>104 第一级能分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-9 第二级能准确滴定 Ka2 / Ka3>104 第二级能分步滴定 Ca ?Ka3<10-9 第三级不能被准确滴定 多元酸的滴定 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)当第一级H +被完全滴定后,溶液组成NaH2PO4 两性物质 (2)当第二级H +被完全滴定后,溶液组成Na2HPO4 两性物质 多元酸的滴定 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙,甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 (好) 第二变色点 pH=9.94 选酚酞,百里酚酞 酚酞+百里酚酞(好) (二)多元碱的滴定 HCl(0.1000mol/L)→ Na2CO3 (0.1000mol/L ,20.00mL) 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 多元碱的滴定 1. 滴定可行性的判断 (允许误差±1%) Cb ?Kb1≥ 10-9 ,Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、
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