化学反应工程-第二章化学动力学-1分解.ppt

第一章 气-固相催化反应本征及宏观动力学 第一节　化学计量学 化学计量学——以化学反应式形式表达的质量守恒定律，用于计算某一时刻的化学组成和各组分的数量变化。 (not chemometrics) 对化学反应过程各参数进行计量 化学统计学(Chemometrics) 是一门化学与统计学、数学、计算机科学交叉所产生的新兴的化学学科分支。它运用数学、统计学、计算机科学以及其他相关学科的理论与方法，优化化学量测过程，并从化学量测数据中最大限度地提取有用的化学信息。 1－1　化学计量式(stoichiometric equation) 表达反应组分间的数量关系，(联系chemical equation，拉瓦锡首创) 1-2 反应程度、转化率及化学膨胀因子extent of reaction, conversion, factor of expansion 一、反应程度 1-2 反应程度、转化率及化学膨胀因子extent of reaction, conversion, factor of expansion 三、化学膨胀因子 在恒温恒压下进行 1－3多重反应系统中独立反应数的确定 Simple and complex reaction system 单一反应(single react.) 简单反应体系一个参数即可决定组成 多重反应(multiple react.) 复杂反应体系需要多个参数 所需的参数个数 = 独立反应数。 独立反应是不能由其他反应线性组合而得到的反应。 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 1－3多重反应系统中独立反应数的确定 求反应体系中独立反应的一般方法有: ① 观察法。适用于反应数较少的体系 ② 计量系数矩阵法 ③ 原子矩阵法 例： CH4 + H2O ? CO + 3H2 CH4 + 2H2O ? CO2 + 4H2 CO + H2O ? CO2 + H2 可以看出，（1）＋（3）＝（2） ② 计量系数矩阵法 ③ 原子矩阵法 体系含有CO, H2O, H2, CH4, CO2, N2等6个组分, 其原子矩阵为 行初等变换后：  多重反应是指有多个反应同时进行的体系 同时反应： Simultaneous reactions 连串反应： Consecutive reactions 平行反应： Parallel reactions 复合反应（平行－连串反应） Combination reactions 多重反应举例 氧与氨 苯氧化制顺酐 CO加氢 乙烯氧化 氨的氧化 苯氧化制顺酐 CO加氢、乙烯氧化 选择性和收率的定义 选择性和收率的定义 例题 乙烯氧化生成环氧乙烷，进料：乙烯15mol，氧气7mol, 出料中乙烯为13 mol,氧气为4.76mol,试计算乙烯的转化率， 环氧乙烷的收率及选择率。 解：C2H4＋0.5O2→C2H4O C2H4＋3O2→2CO2＋2H2O xA=(15mol－13mol)/15mol=0.133 第一个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×S 第二个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×（1－S） 第二节　化学反应速率的表示方式 1-6 间歇系统及连续系统 1-6 间歇系统及连续系统 一、间歇系统（batch systems） 通常可作等容处理： 1－6　间歇系统及连续系统 第二节　化学反应速率的表示方式 二、连续系统(flow systems) 接触时间（空时）和空速 空时 Space Time (residence time ) 空速 Space Velocity (SV) 接触时间和空间速度 第二节　化学反应速率的表示方式 用转化率作变量表示速率 第三节　动力学方程 1－8　动力学方程的表示方式 特定反应体系 通常可以将温度与浓度施行变量分离： 基元反应，可以根据质量作用定律得出 某些非基元反应，也可以通过其反应机理而分析推理得出。 一般情况下的非基元反应，可由实验确定。 1－9反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 温度对反应速率（总包速率）的影响 最可几分布 左家和右家 各持几张红心？ 3－2：67.8% 4－1：28.3% 5－0： 3.9% 速率常数与活化能及温度的关系 1－9反应速率常数及温度对反应速率常数影响的异常现象 第四节　气－固相催化反应本征动力学方程 1－12　固体催化剂 1－13　吸附等温方程 1－14　均匀表面吸附动力学方程 1－15　不均匀表面吸附动力学方程 1－12