5第五章原子吸收光谱3-18素材.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 读出系统（Read-out system） --- 表头（meter) --- 记录仪(chart recorder) --- 数字显示(digital display) * AAS的干扰 光谱干扰 ( Spectral interferences) 化学干扰 (Chemical interferences ) 物理干扰 ( Physical interferences ) 电离干扰（Ionization interferences) AAS的干扰及其抑制 一、物理干扰及其抑制 试样在转移、蒸发过程中物理因素变化引起的干扰效应， 主要影响试样喷入火焰的速度、进样量、雾化效率、原子化效率、雾滴大小等。属于物理干扰的因素有：溶液的粘度、表面张力、密度、溶剂的蒸汽压和雾化气体的压力等. （1）配制与待测试样溶液相似组成的标准溶液，并在相同 条件下进行测定. （2）尽可能避免使用粘度大的硫酸、磷酸来处理试样；当 试样浓度较高时，适当稀释试液也可以抑制物理干扰. 二、化学干扰及其抑制 待测元素与其它组分之间的化学作用，生成了难挥发或难解离的化合物，使基态原子数目减少所引起的干扰效应。影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源. 1、化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致 使参与吸收的基态原子减少. 例：a、铝、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物. （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总 吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰 温度越高，干扰越严重,（如碱及碱土元素）. AAS的干扰及其抑制 2、消除和抑制化学干扰的方法 （1）提高火焰温度 适当提高火焰温度使难挥发、难解离的化合物较完全基态原子化。采用N2O-C2H2火焰，可提高原子化效率. （2）加入释放剂 与干扰元素生成更稳定或更难挥发的化合物，使待测 元素释放出来. 例：火焰原子吸收法测定钙，磷酸盐的存在会生成难挥发 的Ca2P2O7，此时可以加入LaCl3，则La3+与PO43-生成热更稳定的LaPO4，抑制了磷酸根对钙测定的干扰. 常用的释放剂：LaCl3、Sr(NO3)2等. AAS的干扰及其抑制 （3）加入保护剂 待测元素或干扰元素形成稳定的络合物，防止待测元 素与干扰物质生成难挥发化合物. 例：火焰原子吸收法测定钙，磷酸盐的存在会生成难挥发的Ca2P2O7，加入EDTA，生成EDTA-Ca络合物，该络合物在火焰中易于原子化，避免磷酸根与钙作用. 常用的保护剂：EDTA、8-羟基喹林、乙二醇等. 2、消除和抑制化学干扰的方法 AAS的干扰及其抑制 （4）加入基体改进剂 石墨炉原子吸收光谱分析中，加入某些化学试剂于试液 或石墨管中，改变基体或被测元素的热稳定性，避免化学干扰，这些化学试剂称为基体改进剂. 例：测定海水中Cu、Fe、Mn，加入基体改进剂NH4NO3， 使NaCl基体转变成易挥发的NH4Cl和NaNO3，使其在原子化之前低于500℃的灰化阶段除去. （5）化学分离法 用化学方法将待测元素与干扰元素分离. 常用的化学分离法：萃取法、离子交换法、沉淀法. 2、消除和抑制化学干扰的方法 AAS的干扰及其抑制 三、电离干扰及其抑制 某些易电离元素在火焰中产生电离，使基态原子数减少，降低了元素测定的灵敏度，这种干扰称为电离干扰。电离干扰的程度与火焰温度及元素种类有关。 消除和抑制电离干扰的方法： 采用低温火焰或在试液中加入过量的更易电离的化合物(消电离剂)，能够有效地抑制待测元素的电离。在火焰温度下，消电离剂首先电离，产生大量的电子，抑制了被测元素的电离。 例：测定钙时存在电离干扰，加入一定量消电离剂KCl可以抑制钙的电离干扰. 常用的消电离剂：CsCl、KCl、NaCl等. AAS的干扰及其抑制 四、光谱干扰及其抑制 光谱干扰主要分为谱线干扰和背景干扰两种。主要来源于光源和原子化器. 1. 谱线干扰和抑制 发射线的邻近线的干扰：指空心阴极灯的元素、杂质或载气元素的发射线与待测元素共振线的重叠干扰. 吸收线重叠的干扰：指试样中共存元素吸收线与待测元素共振线的重叠干扰. 谱线干扰的抑制：减小单色器的光谱通带宽度，提高仪器的分辨率，使元素的共振线与干扰谱线完全分开。或选择其它吸收线等方法抑制谱线干扰. AAS的干扰及其抑制 * 光谱重叠（+） Al 308.215 nm