1第二章橡胶的硫化与硫化体系第一节素材.ppt

Thanks！！！ 分子间力交联 离子交联 Thanks！！！ 高分子原材料 第二章 橡胶的硫化与硫化体系 第一节 概述 第一节 概述 一、硫化的基本概念 二、橡胶的硫化历程 三、硫化胶交联结构与性能的关系 第一节 概述 橡胶硫化是橡胶制品制造工艺的最后一个流程，也是橡胶制品加工中最主要的物理——化学过程。 这一过程使未硫化胶料转变为硫化胶，从而赋予橡胶各种宝贵的物理性能，使橡胶成为广泛应用的工程材料，在许多重要部门和现代尖端科技如交通、能源、航天航空及宇宙开发的各个方面都发挥了重要作用。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 1、硫化的定义 ⑴、硫化本质 橡胶的线性大分子链通过化学交联而构成三维网状结构，胶料的物理性能及其他性能都发生根本变化的过程。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 ⑵、硫化概念的演化 ⅰ、硫磺硫化 橡胶发展史上最重要的里程碑 硫化反应是美国人Charles Goodyear于1839年发现的，将硫磺与橡胶混合加热制得性能较好材料； 橡胶工艺科学家一直沿用这一术语 英国人Hancock最早把这一方法用于工业生产，他的朋友Brockeden把这一生产过程称作硫化。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 ⅱ、化学交联 除硫黄外，许多化学物质，如过氧化物、金属氧化物、醌肟类化合物、……等都可使橡胶硫化，有些胶料用γ射线辐射也能硫化； 硫黄在橡胶工业用交联剂中仍占统治地位，硫化仍然是橡胶工业最重要的环节，因此硫化就成为交联的代表性用语。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 ⅲ、物理交联 硫化过程是交联过程，或称网络结构化过程，是20世纪50年代和60年代的普遍看法；60年代末期和70年代初期热塑性橡胶（TPR）的出现和发展，使橡胶交联过程有多相变化特征的概念得以充实和加宽。 随着合成橡胶的发展并通过对各种合成胶结构、硫化过程及硫化胶结构的研究发现，硫化胶的结构是复杂的，其中有化学交联键交联，也有分子间作用力所形成的组合，如结晶区和氢键，或其他形式的化学键，如离子键的交联。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 2、硫化对性能影响 ⅰ. 力学性能 一、硫化的基本概念 第一节 概述 ⅱ. 使用温度范围 硫化胶的耐温范围大大变宽 天然橡胶生胶仅在5～35℃范围内保持弹性，而硫化胶可在一40～130℃的广泛温度范围内保持高弹性； 交联限制了分子链的运动，使低温下不易结晶变硬，高温下不产生塑性流动。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 ⅲ. 其他 橡胶的化学稳定性、耐热氧老化性得到提高，同时，橡胶的耐气透性及密度也有所提高。 硫化过程中，交联使橡胶分子结构中的双键或活性官能团的数量逐渐减少； 交联键的不断形成使橡胶分子链段的热运动减弱，低分子物质的扩散作用受到阻碍。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 3、硫化体系简介 ⅰ. 硫磺硫化的历史进展： 一、硫化的基本概念 第一节 概述 ⅱ. 不同层次的硫黄硫化体系 硫黄价廉易得，资源丰富，硫化胶性能好，仍是最佳的硫化剂； 经过100多年的研究及发展，已形成几个基本的不同层次的硫黄硫化体系，组成层次表示如下： CV：Conventional Vulcanization； SEV：Semi-Efficient Vulcanization； EV：Efficient Vulcanization； EC：Equilibrium Cure。 一、硫化的基本概念 第一节 概述 1、橡胶的硫化历程 ⑴、橡胶硫化反应过程 硫化体系主要由硫化剂、活化剂、促进剂组成。 硫化反应过程可分为三个阶段： 第一阶段为诱导阶段。在这个阶段中，先是硫黄、促进剂、活化剂的相互作用，使氧化锌在胶料中溶解度增加，活化促进剂，使促进剂与硫黄之间反应生成一种活性更大的中间产物，然后进一步引发橡胶分子链，产生可交联的橡胶大分子自由基（或离子）； 二、橡胶的硫化历程 第一节 概述 1、橡胶的硫化历程 ⑴、橡胶硫化反应过程 第二阶段为交联反应，即可交联的自由基(或离子)与橡胶分子链产生反应，生成交联键； 第三阶段为网络形成阶段，此阶段的前期，交联反应已趋完成，初始形成的交联键发生短化、重排和裂解反应，最后网络趋于稳定，获得网络相对稳定的硫化胶。 二、橡胶的硫化历程 第一节 概述 ⑵、硫化历程图 ⅰ、硫化历程图 在硫化过程中，橡胶的各种性能随硫化时间而变化，将橡胶的某一种性能的变化与硫化时间作曲线图，即得硫化历程图。 在工艺加工中正确掌握这种变化规律，对控制橡胶的性能是非常重要的；配方设计中，研究硫化过程对于研究硫化配合剂和正确掌握配方技术极有俾益。 二、橡胶的硫化历程 第一节 概述 ⅱ、硫化历程图的分析 橡胶的硫化历程可分为三个阶段：