中药化学-香豆素类化学成分的提取分离技术资料43p.pptVIP

3.4.2 香豆素的提取与分离 一、提取 1、水蒸气蒸馏法 2、碱溶酸沉法 3、溶剂提取法 二、分离 1、酸碱分离法 2、色谱法 （一）香豆素的提取 溶剂提取法： 香豆素类成分的极性不同，各种溶剂都有提出该成分的可能。当利用极性由小到大的溶剂顺次萃取时，各萃取液浓缩后都有可能获得结晶，再结合其他分离方法进行分离。 碱溶酸沉法： 香豆素类具有内酯结构，能溶于稀碱液与脂溶性杂质分离，再经酸化使内酯环合，香豆素类成分即可析出，也可用乙醚等有机溶剂萃取得到。但在碱水中加热的时间不可过长，以防香豆素开环后发生异构化。 水蒸气蒸馏法： 小分子的游离香豆素因具有挥发性，可用水蒸气蒸馏法进行提取。 超临界流体提取法： 超临界流体提取新技术已被广泛应用于香豆素类成分的提取中。极性小的游离香豆素可直接提取，而苷类则可通过加入乙醇等极性溶剂作夹带剂来提取。 （二）香豆素的分离 酸碱分离法： 弱酸性和中性香豆素的混合物，可利用碱水酸沉法分离。 色谱法： 柱色谱分离中多采用硅胶吸附剂，慎用氧化铝，否则会使香豆素结构发生变化。此外还可用葡聚糖凝胶色谱进行分离。 分步结晶法： 该方法适用于含量较高的香豆素。可利用含氧香豆素在石油醚中溶解度小的特点，在含香豆素的乙醚提取液中，逐步加人石油醚，使香豆素逐步析出。 真空升华法： 香豆素类易升华的性质使之与不挥发性成分分开。对于热稳定性好的香豆素，此法是非常方便实用的。但对于热不稳定的香豆素往往会因此引起重排或降解。 溶剂提取法 1、定义 按极性由小到大的顺序选用不同极性的溶剂组成溶剂系统，依次提取分离提取液中各种不同成分，使各溶解度有差异的成分得到分离。 2、该法的特点：可分离不同极性的有效成分（初始研究阶段） 3、该法的缺点：繁琐，分离纯化度不高，灵敏性下降 中药化学成分及其较适用范围的提取溶剂 植物成分结构类型 适于提取溶剂 亲脂性强 叶绿素、脂肪油、挥发油 石油醚 亲脂性较强 游离生物碱、苷元、甾类、萜类、某些有机酸 乙醚、氯仿 中等 极性 中偏小 某些苷类 (如强心苷等) 氯仿-乙醚 (2:1) 中 等 某些苷类 (如黄酮苷类) 乙酸乙酯 中偏大 某些苷类 (如蒽醌苷、皂苷等) 正丁醇 亲水性较强 极性大的苷、糖类、氨基酸等 丙酮、乙醇、甲醇 亲水性强 蛋白质、粘液汁、糖类、氨基酸、无机盐、苷类 水 系统溶剂法： 用石油醚、苯、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次提取样品。 石油醚回流提取 石油醚液 回收至小体积 浓缩液 放置、析晶 粗晶 冷石油醚洗 结晶（可能时混和物） 进一步分离 单体（亲脂性香豆素） 残渣 乙醚液 乙醚回流提取 回收分离 单体（亲脂性较弱香豆素） 残渣 乙醇提取 香豆素苷类 药材粗粉 回收分离 乙醇液 2、水蒸气蒸馏法 某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分离，常用于纯化过程。 3、碱溶酸沉法 此系经典方法。 1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。 2.香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。 两相溶剂萃取法 1、原理 ：利用混合物中各种成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数的差异而达到分离的目的。 1）分配系数（K值）与萃取次数的关系 K=C u/C l K值与萃取次数成反比， K值越大，萃取次数越少，反之越多 各种成分在两相当中溶质的浓度相差越大，即分配系数K差异越大，则分离效果就越好。 2）分离因子（β值）与分离难易的关系 β = KA / KB β值越大，越易分离； β值 → 1时，无法分离 分配色谱法 分配色谱法 基本原理 正 相 分 配 色 谱 反 相 分 配 色 谱 正相 色谱 极性物质吸附强 非极性物质吸附弱 后出 先出 反相 色谱 极性物质吸附弱 非极性物质吸附强 先出 后出 （一）基本原理 （二）支持剂 （三）分配色谱种类 正相分配色谱 反相分配色谱 （四）操作方式 1.纸色谱 2.分配薄层色谱 3.分配柱色谱 单项选择题 1、下列化合物具有强烈天蓝色荧光的是 A.