自动化连续流动式氢化物原子吸收光谱法.doc

水中砷檢測方法 ─自動化連續流動式氫化物原子吸收光譜法 中華民國九十三年九月七日環署檢字第0930064699A號公告 自中華民國九十三年十二月十五日起實施 NIEA W434.53B 方法概要 含砷及砷化物之水樣，經硫酸及過硫酸鉀溶液消化後，使其中之砷先轉變成為五價砷，續以碘化鉀試劑將其還原為三價砷。經由自動化連續流動式氫化物產生裝置，使三價砷與鹽酸及硼氫化鈉試劑進行氫化反應，生成砷化氫，再經由氬氣（或氮氣）載送導入原子吸收光譜儀，於193.7 nm波長處測定其吸光度，進行定量。 適用範圍 本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水、放流水及廢（污）0.25至5 μg/L之砷濃度測定(註1)。方法偵測極限(MDL )為 0.1μg / L。 水樣中若含有下列諸種金屬元素，如鉻、鈷、鎳、銅、鉬、銀、汞、鉛及硒等，當其濃度超過約10 mg/L時，可能會影響砷化氫的生成效率，造成分析上的誤差（各元素的影響程度不盡相同）。 不同氧化價態的砷，其氫化物的生成效率亦有所不同；同一濃度之五價砷所產生的吸收訊號，其強度約僅為三價砷的三分之一至四分之一。故分析時須先將樣品中之五價砷還原成三價砷後，再進行氫化物之產生反應。 因砷及砷化合物具有揮發性，樣品在前處理過程中，應儘量防止砷的揮發，以避免漏失，造成分析上的誤差。 樣品中若含有硫化合物，則會形成硫化氫，而影響砷化氫的生成效率。 鹽酸濃度變化會影響砷化氫的生成效率。 設備及材料 原子吸收光譜儀：需具備有氣體流量計、分光器、光電偵測器、自動化控制及數據處理系統。 燈管：砷中空陰極燈管（HCL），或無電極放電式砷燈管（EDL）及其電源供應器。 原子化器：不同的儀器廠牌，其規格與形式亦各有異。常見的原子化器有下列幾種，可依適用範圍擇一使用。 電熱式石英管加熱器：以電熱方式加熱石英管至高溫進行原子化。 火燄式燃燒頭：以氬氣（或氮氣）、空氣與氫氣形成之火燄進行原子化。 火燄式石英管加熱器：以氫氣與氧氣（空氣）形成之火燄加熱石英管。 自動化連續流動式氫化物產生裝置：圖一所示為一般常見之裝置圖，包括有氫化反應系統、氣液分離裝置及樣品注入系統等。將樣品、酸及還原劑以流動注入的方式混合，反應所生成之砷化氫以氬氣（或氮氣）載送，導入原子化器進行分析。 排氣裝置：用以移除源自原子化器產生的煙霧與蒸氣，其廢氣處理需符合相關法規。 加熱板 天平：可精秤至0.1 mg。 過濾裝置：包括塑膠或鐵氟龍固定座及濾膜。濾膜之材質為聚碳酸脂(Polycarbonate)或乙脂纖維素(Cellulose acetate)，孔徑為 0.4 至 0.45 μm。 pH 計 試劑 試劑水：不含待測元素之試劑水，其電阻應大於 16 MΩ-cm。 氣體：適於分析用之商品級氣體。 試藥：除特別標明外，皆為分析級試藥。 濃鹽酸：經次沸騰蒸餾純化者，或為超純級試藥。 濃硝酸：經次沸騰蒸餾純化者，或為超純級試藥。 鹽酸溶液，5.0 %(v/v)：取50 mL濃鹽酸，以試劑水稀釋至1000 mL。 氫氧化鈉溶液，1.0 %(w/v)：取10 g氫氧化鈉溶於試劑水中，稀釋至1000 mL。 硼氫化鈉溶液，0.5 %(w/v)：取5 g硼氫化鈉溶於1000 mL之1 %(w/v)氫氧化鈉溶液。使用前配製。 硫酸溶液，2.5 N：取7 mL濃硫酸，以試劑水稀釋至 100 mL。 過硫酸鉀溶液，5.0 %(w/v)：取5 g過硫酸鉀，溶於試劑水中，稀釋至100 mL。 碘化鉀溶液，20 %(w/v)：取20 g碘化鉀，溶於試劑水中，稀釋至100 mL。 砷儲備溶液：購買市售經確認之1000 mg/L五價砷標準溶液，即1.00 mL = 1000 μg砷。 砷標準溶液：以試劑水稀釋砷儲備溶液，配製成砷濃度為50 μg /L之溶液，即1.00 mL = 50 ng砷。(註2) 採樣與保存 盛裝樣品之容器及過濾器，必須以清潔劑、酸及試劑水進行清洗，以去除可能的汙染。 水樣於採集後應立即添加濃硝酸使水樣之 pH值小於2；若欲分析溶解性砷，採樣時應同時以試劑水預洗過之塑膠過濾裝置(孔徑為0.45 μm)將水樣抽氣過濾，所得濾液再加入適量之濃硝酸，使其pH 值小於2，加酸後之水樣宜貯藏於約4℃。 步驟 水樣前處理 取25.0 mL已酸化之水樣，或適量水樣經酸化稀釋至25.0 mL，其pH值均需調整至2以下，置於100 mL燒杯中。 分別加入1 mL 2.5 N硫酸溶液及2 mL 5%過硫酸鉀溶液。 以錶玻璃覆蓋後，加熱至約90℃，並在此溫度下維持30~40分鐘。反應後冷卻至室溫。 分別加入濃鹽酸2