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习题课 11-12-27 * 离域分子轨道 定域分子轨道 杂化轨道理论 原子在化合形成分子的过程中，为了更有效地成键，往往使同一原子中能量相 同或相近的原子轨道进一步线性组合为新的原子轨道，这一过程称为原子轨道 的杂化。杂化后的原子轨道称为杂化轨道。 　 数学表述： 形成杂化轨道过程和AO组合成MO一样，也符合轨道数目守恒。 杂化轨道构造三原则: 1.杂化轨道的归一性 2. 单位轨道贡献 3. 杂化轨道的正交性 多原子分子结构与性质 共轭分子结构与HMO法 一、HMO法： 假定：由于对称性不一致， 轨道分离，不相互组合。而在讨论共轭分子结构时，分子平面由 键组成分子骨架， 分子轨道用定域模型处理， 分子轨道用离域模型处理。 步骤：1）假设：有m个 电子在n个原子间运动，每个原子提供一个p轨道，线性组合成 离域分子轨道。 2）应用线性变分方法，可得久期方程组 解这个参变数方程组，可得久期行列式 ②相邻原子间的交换积分为 ，不直接键合的为0 近似方法： ①对于同类原子，库仑积分相同 ③忽略原子间的重叠积分 求出n个En，然后分别带入 久期方程组，解得 3、分子图 （1）电子密度（qr） 电子密度： （2）键级（ ) （3）总键级（ ） （4）自由价（ ） 晶体场理论（CFT） 晶体场理论是静电作用模型，中心离子与