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第一节 扩散定律 1 菲克(Fick A)第一定律 （1）第一定律描述：单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质流量（扩散通量J）与浓度梯度成正比。 ? ? 第二节 扩散定律 1 菲克(Fick A)第一定律 （1）第一定律描述：单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质流量（扩散通量J）与浓度梯度成正比。 ? ? 扩散定律 1 菲克(Fick A)第一定律 （2）表达式：J=-D(dc/dx)。（C－溶质原子浓度；D-扩散 系数。） ? ? 返回首页 第21页 （四）换位扩散机制 1.直接换位 △E＝1005KJ.mol-2 2.环形换位 △E＝381KJ.mol-2 空位扩散系数： 1.空位扩散较间隙扩散难于进行。 2.温度越高，或△E越小则D越大,扩散易于进行。 间隙扩散系数： 比较： 直接换位 环形换位 第22页 返回首页 表4－2 Cu的自扩散激活能数值 193～197 193 空 位 扩 散 193～197 381 环形换位扩散 193～197 1005 直接换位扩散 试验值 计算值 扩散激活能 J.mol-2 扩 散 机 制 由上表可以看出： 在置换固溶体中空位扩散激活能最小，与试 验数据相符。因此在置换固溶体中以空位扩散机制为主。 三.自扩散与互扩散 1.自扩散（本征扩散）－在均匀的固溶体和纯 金属中原子的扩散不伴有浓度的变化。 如：纯金属的形核和长大需要原子的扩散完成。 扩散的驱动力是表面能的降低。 2.互扩散（异扩散）－在不均匀的固溶体中异 类原子的相对扩散，并且伴有浓度变化的扩 散。 如：Cu原子向Ni原子中的扩散。 §3-4 反应扩散 一.原子扩散与反应扩散 （一）原子扩散－扩散中只形成固溶体而无新相形成的 扩散。 如：工业渗碳，扩散自始至终只使固溶体（奥氏体） 的成分变化，形成的仍然是固溶体。 （二）反应扩散（相变扩散）－扩散中有新相形成的 扩散。 如：工业N化，45钢N化，初期是原子扩散，当超过 N在固溶体的溶解度后形成Fe3N、Fe4N、FeN 等中间相。 二.反应扩散速度－ （反应扩散层增厚的速度） 反应扩散速度取决于两个因素： d 1.化学反应速度 2.原子扩散速度 表层A ① ② β 亚表层 基体 底部 α 图4－10 反应扩散速度 dζ ζ Cζ C0 C’ζ （一）单纯由原子扩散速度所 控制的反应扩散速度 ζ－反应扩散层（新相β）厚度 Cζ，C‘ζ－渗入元素在表面及 底部的体积浓度 Co－亚表层的体积浓度 扩散原子由表面（A）向内扩散，开始是原子扩散， 形成α固溶体，当α固溶体达到一定浓度时发生反应扩散形成新相β，厚度为ζ，而新相β的增厚依靠原子的扩散完成。 扩散通量J＝ ＝－D ……………..（1） M-dt时间内进入dζ的质量 A－表面面积 J－扩散原子通过①面扩散流量， ＝ 又知，dM＝（ ）A dζ………………（2） 将（2）式代入（1）式得：J＝ ＝－D ① 单纯由原子扩散速度所控制的反应扩散速度（ ） ＝－D , 令 ＝a（浓度梯度） 所以， = - , ζ2＝2at 由上两式可知： 与新相厚度（ζ）成反比；与新相层的浓度梯度a成 正比。 ② 反应扩散新相层厚度（ζ）与 成正比。 （二）单纯由化学反应速度所控制的反应扩散速度 ＝ K－平衡常数 v－比例常数 即新相层的厚度（ζ）与t呈线性关系。 影响反应扩散的两个因素是： ① 开始阶段新相层（β）较薄，反应扩散速度（ ） 较大。此时化学反应速度是主要矛盾；只有化学反应速度加大才能形成更多新相，新相β厚度（ζ）的增大服从直线关系