普通化学简明教程精品课件第3电化学.pptxVIP

电 化 学 第3章 3.1 氧化还原反应相关的基本概念 1. 氧化与还原 得失氧?化合价升降?得失电子 氧化还原反应?电子传递反应； 氧化半反应与还原半反应 2. 氧化还原电对：氧化态/还原态、Ox/Red 如：Cu2+/Cu、MnO4-/Mn2+、MnO4-/MnO2 MnO2/Mn2+、Fe3+/Fe2+、Fe2+/Fe 3. 氧化数——中学的化合价 平均氧化数、分数氧化数 X Volta电池的构造 Cu-Zn原电池装置 3.2 电化学电池 化学能转化为热能 化学能转化为电能 盐桥的作用：补充电荷、维持电荷平衡。盐桥是一倒插的U型管,内含KCl或KNO3溶液，可用琼脂溶胶或多孔塞保护，使KCl或KNO3溶液不会自动流出。 锌极：氧化反应，负极 铜极：还原反应，正极 一、原电池 (1) 半电池——电极；半电池反应——电极反应 电池反应： Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) (2) 半反应（电极反应）涉及同一元素的氧化态和还原态(需配平) 式中n是所写电极反应中电子的化学计量数 (3) 两个氧化还原电对：不表示电极液的组成 负极“－”在左边，正极“＋”在右边 物相界面用“?”，盐桥用“‖”表示 同相不同物种用“，”分开，溶液、气体要注明ci，pi 液相中的多种离子及气体需使用惰性电极 金属电极如 Cu、Zn、Ag 惰性电极如 Pt、石墨棒 Pt?H2(p)?H+(c)、Pt?Fe3+(c)，Fe2+(c)、Ag?AgCl?Cl-(c) 电极类型 第一类电极：金属电极和气体电极 第二类电极：难溶盐和难溶氧化物电极 第三类电极：氧化还原电极 电极组成 电极反应 金属电极 Ag(s) | Ag+ (c) Ag+(c+) + e ? Ag(s) 气体电极 Pt(s) |Cl2(p) | Cl- (c) Cl2(p) + 2e ? 2Cl-(c-) 难溶盐电极 Ag(s)| AgCl(s)| Cl- (c) AgCl(s) + e ? Ag(s) + Cl-(c-) 氧化还原电极 Pt(s) | Sn4+(c1) ,Sn2+(c2) Sn4+(c1) + 2e ? Sn2 +(c1) 二、原电池的热力学 对电动势为E的电池反应： Cu2++Zn→Zn2++Cu 根据标准摩尔生成焓和标准摩尔生成吉布斯函数，可求得(298.15K时)： 任一自发的氧化还原反应都可以组成一个原电池。 电池的电动势E0，对外输出电功，电池反应自发进行；那么E和?rGm的关系？ ΔrGm= Wmax = －QE = －nFE ΔrGm= －nFE 由于ΔrGm是系统可用来做非体积功的那部分能量 , 电动势(V) 法拉第常数，1 mol电子电量。 F=NAe=96485 C·mol-1 电池反应中转移的电子的物质的量 二、原电池的热力学 以上讨论可知，电化学方法实际上是热力学方法的具体运用。 按电池书面表示式写出的电池反应在热力学上自发时， ?rGm＜0，E为正值，即只有自发反应，电池才能做有用功；反之，若写出的电池反应为非自发反应， ?rGm0，E为负值，不可能对外做功。 如果电极有个类似于生成焓的电势就好了? 3.3 电极电势 一、标准电极电势 如: E(Zn2+/Zn); E(Cu2+/Cu); E(O2/OHˉ); E(MnO4ˉ/Mn2+); E(Cl2/Clˉ)等。 1. 电极电势：原电池能够产生电流,表明原电池两极间存在电势差，即每个电极都有一个电势，称为电极电势。用符号: E(氧化态/还原态)表示。 两电极的E值大小(高低)不同，其差值即为电池的电动势E。 E= E(正极) － E(负极) ? 单个电极的电极电势 E 无法测定。在实际应用中只需知道 E 的相对值而不必去追究它们的绝对值。 国际上统一(人为)规定:标准氢电极的电极电势E? 为零 2.标准氢电极 H+(c?)?H2(p?)?Pt 标准氢电极： 4.标准电极电势 3. 参比电极 使用标准氢电极不方便，一般常用易于制备、使用方便且电极电势稳定的甘汞电极或氯化银电极等作为电极电势的对比参考，称为参比电极。 标准甘汞电极：E?=0.2681 V 当c(KCl)为饱和溶液时， E= 0.2412 V 如：右图的甘汞电极：Pt∣Hg∣Hg2Cl2∣Cl- 5. 标准电极电势表(附表9) 表的物理意义和注意事项 1) 表中E?代数值按从小到大顺序编排。 E?代数值越大，表明电对的氧化态越易得电子，即氧化态就是越强的氧化剂；E?代数值越小，表明电对的还原态越易失电子，即还原态就是越强的还原剂； 如: E?(Cl2/Cl-)=1.