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渗透蒸发过程

第八章 渗透蒸发过程 早在100多年前,人们就发现了渗透蒸发现象,但由于长期以来未找到既有一定分离效果,又有较高通量的膜,一直没能得以实际应用。该技术真正得到广泛重视则是在发生能源危机后的70年代末至80年代初。由于新的聚合物的合成,膜制备技术的发展,以及工业中降低能耗的实际要求,第一代渗透蒸发膜才走向工业应用。 渗透蒸发技术是膜分离技术的一个新的分支,也是热驱动的蒸馏法与膜法相结合的分离过程。不过,它不同于反渗透等膜分离技术,因为它在渗透过程中将产生由液相到气相的相变。在该过程中,膜的一侧为液体混合物,膜的另一侧为汽相真空状态。 通过负压操作,使混合物的各组分在分压差的作用下以不同的速率从膜的一侧蒸发并渗透到膜的另一侧,从而达到分离浓缩的目的。渗透蒸发区别于其它膜过程的重要特点就是有相变,在膜的一侧是液体,而在膜的另一侧则是气体,渗透蒸发过程的示意图如图8-1所示。 渗透蒸发不仅可以应用于溶剂脱水,还可以进行有机物--有机物分离,如果真正工业化,将可在相当大的范围内替代精馏。在美国精馏每年消耗能量2×1015BTU(British Thermal Unit=252cal) ,约占全美化工、 石油总耗能的28%。 渗透蒸发过程较精馏过程节能,即使能节约10%的能量,每年就可节约0.2×105BTU,也就是每天节约1×106桶原油。因此,在美国渗透蒸发是被优先发展的膜分离过程。 渗透蒸发过程的机理 渗透蒸发几种典型的流程 渗透蒸发过程的特点 渗透蒸发膜、膜分离器与供应商 渗透蒸发过程的发展 渗透蒸发过程的应用及经济性 渗透蒸发和其他方法的联合使用 渗透蒸发过程急需解决的问题 8.1 渗透蒸发过程的机理 目前渗透蒸发的机理模型主要有溶解扩散模型、非平衡溶解扩散模型、虚拟相变溶解扩散模型、不可逆热力模型等几种。但最常用的还是溶解扩散模型。 溶解扩散模型 非平衡溶解扩散模型 其它渗透蒸发模型 8.1.1 溶解扩散模型 该模型是将整个过程分成两步完成,第一步,进料液体在膜的进料侧蒸发形成饱和蒸汽;第二步,饱和蒸汽透过膜到达膜的渗透侧,第二步的完成同气体分离过程类似。虽然在渗透蒸发过程中,在膜的原料侧没有真正发生液体的蒸发,但上述的机理模型同真正的渗透蒸发过程在热力学上是等效的。 8.1.2 非平衡溶解扩散模型 以聚乙烯醇膜分离乙醇-水为例,渗透蒸发过程中组分通过膜的传递可以分为三个步骤: (1)乙醇、水溶解到膜的表面; (2)水和乙醇依靠浓度梯度扩散到膜的 真空侧表面; (3)水和乙醇进入到真空侧气相。 第一步是一个非溶解平衡,即膜表面的醇、水含量没有达到与料液平衡时的膜内醇水含量,在稳态时组分的溶解速度等于其扩散速度。如下式表示(以水为例): 这就是说,按非平衡溶解扩散模型,当膜厚趋近于0时,分离因子和渗透通量都趋于常数,这是合理的,而用平衡模型则不能得出这一结果。 从表8-1的实验数据可以看出,分离因子不是与膜厚无关,而是随膜厚减小呈上升趋势;通量与膜厚也并非反比关系。 表8-1 分离性能和膜厚的关系[PVA(聚乙烯醇)膜,85%乙醇溶液] 该模型揭示了溶解速度所起的作用,补充了已有的溶解扩散模型,并对制膜有一定的指导作用,根据该模型,在选择膜厚时,不必刻意追求极薄的膜,膜厚小到一定程度即可。 8.1.3 其它渗透蒸发模型 为了清晰地阐释渗透蒸发过程中的“溶胀耦合”效应和相变的发生,Shieh和Huang等提出了虚拟相变溶解扩散模型。该模型假定渗透蒸发过程是液体渗透和蒸汽渗透的串联耦合过程,与溶解扩散模型相比,该模型的主要不同在于膜内存在压力梯度和虚拟相变。 渗透通量通过下式表示: 为表征渗透汽化过程中的“耦合”效应,Kedem提出了不可逆热力模型。该模型认为在“耦合”效应下,某一组分可以在零甚至负的浓度梯度下进行扩散,这与传统的溶解扩散模型假定膜内浓度分布是线性的是不一致的,因而传统的溶解扩散模型假定膜内浓度线性分布是不合适的。 8.2 渗透蒸发几种典型的流程 渗透蒸发过程的推动力是膜两侧组分的分压差,这一压差可以用几种形式产生,因此渗透蒸发相应地有几种较典型的流程,如图8-2。 图8-2 几种典型的渗透蒸发流程示意图 (a) 真空渗透蒸发:渗透侧用真空泵来产生 低压,这种流

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