有机碱接枝SBA15的合成及其在Knoevenagel缩合反应中催化性能的研究.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 v01．21，Suppl． JOURNALOFMOLECULAR 2007 2007年8月 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：OE-tK)9 有机碱接枝SBA．1 催化性能的研究· 高金宝，王丽冰，刘秀丽，高国华·· (上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，华东师范大学化学系，上海200062) 关键词：SBA-15，功能化，Knoevenagel缩合反应，质子化溶剂 介孔分子筛由于其孔道结构均一、比表面积大 N．丙基苄胺、N．丙基邻羟基苄胺、N．丙基对羟基苄 和孔径可调节等特征在催化、分离以及其它领域得 胺三种有机碱功能团修饰的介孔SBA．15，系统地研 到了很广泛的应用．近几年来，对介孔分子筛进行 究了该反应体系中，Knoevenagel缩合反应的溶剂效 改性成为科研人员研究的热点，目前国内外很多文 应，并提出了溶剂促进反应的机理。 章都报道了功能化介孔分子筛的制备及其应用【l捌． 1催化剂的制备 许多研究者把有机胺嫁接在硅胶、介孔分子筛的表 面，并用于催化KnoeVenagel缩合反剧印J，这些报 2KNoEⅥ!NAGEL缩合反应 道中普遍认为非极性溶剂更有利于Knoevenagel缩 三种功能化的SBA-1 合反应的发生，但并没有对机理进行阐述，我们在 应都表现出较好的催化活性，相同反应条件下，苯甲 研究氨丙基功能化MCM--41催化的Knoevenagel缩 醛和氰乙酸乙酯的反应产率分别为76％、75％、81 合反应时发现，质子化溶剂水比其他有机溶剂给出 ％，当以纯硅的SBA．15为催化剂时，产率仅为8％。 更高的活性14J。本论文中，我们利用后接枝法制各了 R少oH+≤≯礴R 由表中可以看出，当以乙醇、异丙醇、异丁醇 个质子氢通过氢键与苯甲醛中羰基组成七元环，活 为溶剂，产率都达80％左右，质子化溶剂有利于 化了苯甲醛中的羰基，从而进一步提高了反应产率 (如图1)。当以丙三醇、1，4-丁二醇为溶剂时，产率 Knoevenagel缩合反应的进行。以乙二醇为溶剂时， 在相同条件下产率能达到96％，原因可能是它的两 仅为60％左右，这可能是由于粘度太大造成的。 表1三种催化剂对Knoevenagel缩合反应的影响 ·浙江省固体表面反应化学重点实验室(0510)资助项目 ¨通讯联系人 高金宝等：有机碱接枝SBA．15的合成及其在Knocvenagel缩合反应中催化性能的研究 增刊 表2不同溶剂对Knoevenagel缩合反应的影响 利用后接枝法成功地制备了N．丙基苄胺、N． 溶剂表现出更好的活性，其中乙二醇由于双羟基的 丙基邻羟基苄胺、N．内基对羟基苄胺功能化的 存在，在相同的反应条件下‘町达到更高的反应产 率，这与双质子通过羟基活化反应底物中的羰基有 SBA-15．功能化的SBA一15在Knoevenagel缩合反 关。 应中表现出较好的催化活性．溶剂对Knoevenagel 缩合反应的产率有很大的影响，质子化溶剂比其它