第一章热力学第一定律和热化学概要.pptVIP

00-7-28 第一章 热力学第一定律和热化学 第二节 热力学基本概念一、体系与环境 二、体系的性质 三、热力学平衡态 四、状态与状态函数 状态与状态函数 标准态 状态方程 五、过程与途径 六、热和功 2. 功 体积功 特别提醒！ 第三节 热力学第一定律 第四节 准静态过程与可逆过程一、功与过程 2. 多次定外压过程 3.准静态过程 准静态膨胀过程 定外压为P1下的压缩过程 在恒定外压P1下将气体从V2 压缩到V1 W 1′＝—P1（ V1 —V2 ） 二次定外压的压缩过程 W2′ ＝—Pe′（ V′— V2 ）—P1(V1 —V′) 准静态压缩过程 可逆过程的特点 第五节 焓 二、定压热恒压热Qp: 体系进行定压且非体积功为零的过程中与环境交换的热. QV = ?U 及 Qp = ?H 两式的意义 第六节 热容 二、定容热容 三、定压热容 四、热容与温度的关系 第七节 热力学第一定律对理想气体的应用 二、理想气体定容热容与定压热容的关系 对于液体或固体体系，由于其体积随温度的变化很小，则Cp≈Cv 三、理想气体的定温过程 四、理想气体的绝热过程 2.绝热过程的功 理想气体的恒温可逆线与绝热可逆线的斜率比较 体积功的计算式小结 第八节 热化学和化学反应的热效应 一、恒容反应热与恒压反应热的关系 化学反应伴随热效应图片 二、热化学方程式 第九节 盖斯定律 第十节 几种热效应 一、生成热 标准摩尔生成焓及其应用 标准摩尔生成焓及其应用 二、燃烧热(焓) 标准摩尔燃烧焓及其应用 溶液中溶质和离子的标准摩尔生成焓 定容热容 定容过程的热容。 Cv等于体系在定容过程中温度升高1K所吸收的热量。 1摩尔物质的定容摩尔热容写作Cv，m 若在积分范围内Cv，m可视为常数，则上式可写为： 定压热容 定压过程的热容。 Cp等于体系在定压过程中温度升高1K所吸收的热量。 1摩尔物质的定压摩尔热容写作Cp，m 若在积分范围内Cp，m可视为常数，则上式可写为： 见附录二。如果热容随温度而变，则可用下式计算Qp、ΔH 是物质处于标准态时的定压摩尔热容，是物质的重要特性, 并随物质的聚集状态和温度而变. 对凝聚态物质和低压气体, 同温下, 一、理想气体的内能和焓 焦耳实验： 结果分析: 水温T 不变, Q＝0 ; 空气自由膨胀, W＝0 ; 可知 ?U = 0 . 实验结果: 气体膨胀前后, 水浴温度未变. 推论一: 一定量理想气体的热力学能 只是温度的函数. U = f(T) (理想气体) 解释: 理想气体无分子间力,不存在分子间相互作用的势能, 而分子的平动能、转动能和振动能又仅是温度的函数, 因此分子间距离亦即气体体积的大小对理想气体的内能无影响. 推论二: 一定量理想气体的焓也仅是温度的函数. H = U + pV = U + nRT =f (T) ( 理想气体 ) 又因为 由此推出：理想气体的Cv，Cp也仅是温度的函数。 同一物质在同温下的Cp , m与CV , m是不相等的. 再由 定压下 代入前式, 得 此时R值的物理意义是：1mol理想气体温度升高1K时，在定压下所做的功。显然可用R进行Cp和Cv的相互换算。 对于理想气体，单原子分子、双原子分子和多原子分子 Cv，m和Cp，m分别为： 对于理想气体体系，则有 理想气体的内能和焓都仅为温度的函数，故此过程： ?U = 0 ， ? H＝0 ; W＝Q; 对于理想气体的定温过程，体系从环境所吸收的热量Q，全部用于对环境做膨胀功，若体系发生可逆过程，则有 若体系经过一个可逆循环过程，QR=WR=0 若体系经过一个不可逆循环过程：QIR=WIR≠0 在绝热过程中，δQ =0, 根据热力学第一定律： dU=－δW 1. 理想气体绝热可逆过程 方程式 上述三式称为理想气体在只做体积功的条件下的绝热过程方程式，它们表示了理想气体在绝热可逆过程中p、V、T 之间的关系。 理想气体绝热过程方程式 该功的计算式既可用于绝热可逆过程又可用于绝热不可逆过程，因它是借助于内能的改变量来进行计算的。 绝热可逆线 解释: 绝热膨胀时体系不能吸热, 消耗内能作功而导致温度下降, 故压力随着体积膨胀而更快地下降. 恒温可逆线 = nCV,m(T1 -T2) 理想气体绝热 = 0 恒容; 自由膨胀; 凝聚体系( ?V ? 0 ) 研究化学反应热效应的科学称热化学 是热力学第一定律在化学反应过程中的应用 内容包括 一、定容反应