柔性间隔对RSMA接枝对羟基苯甲酸共聚物液晶性的影响.pdf

2002盔 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 in and ISBN7．5609．2807．2 LiquidCrystallinePolymersSupramolecules Adv——ances 柔性间隔对RSMA接枝对．羟基苯甲酸共聚物液晶性的影响4 解孝林刘宏超郭朝莹 华中科技大学化学系 武汉430074 e-mail：xlxie@public．wh．hb．cn 摘要采用溶液缩聚法，以不同的原料摩尔比，合成了含柔性间隔、不同侧链长度的RSMA接 枝对羟基苯甲酸侧链液晶高分子，讨论了侧链的结构与聚合物液晶性的关系。结果表明所合成的 共聚物均表现出向列型织构和双玻璃化现象；由于柔性间隔的“去偶效应”减小了主链与闽0性侧 链之间的相互作用，使具有柔性间隔共聚物的瓦。比没有柔性间隔聚合物的低，而瓦2比不含柔性 间隔共聚物略高一些。此外，柔性间隔的去偶作用还有利于侧链分子链段的有序堆积，使其聚合 物强提高。 关键词RSMA，对羟基苯甲酸，柔性问隔，刚性长侧链液晶高分子 1．引言 为克服液晶高分子材料力学性能的各向异性，人们进行了很多探索和尝试【l西J。其中增强 分子链问的相互作用是提高液晶高分子材料非取向方向强度，改善材料力学性能均一性的有 效手段。作者曾采用催化一原位乙酰化法，使苯乙烯．马来酸酐无规共聚物(RSMA)与对．羟 基苯甲酸(HBA)在熔融状态反应合成了具有分子间氢键的剐性长侧链液晶高分子17l。本文 拟在RSMA主链与刚性侧链之间引入11个CH2长度的柔性间隔，研究侧链上液晶基元长度 及柔性间隔对聚合物液晶性能的影响。 2．实验部分 2．1主要试剂 RSMA树脂上海石油化工研究院生产，其中马来酸酐质量分数为12％；N，N’一二环己基碳 二亚胺(DCC)和12一羟基十二酸均为Acrosorganics公司产品；对一羟基苯甲酸(HBA)：分析 纯，天津市化学试剂一厂。 ·国家自然科学基金资助项目(No，教育部高等学校骨干教师资助计划资助项目 2．2 RSMA·g-HO(CHDnCOOH的合成 数之比为1)搅拌回流反应10小时，减压蒸除吡啶，加入无水乙醇析出产物，过滤后用无水 2．3 I-IBA接枝RSMA—g．HO(CH2)11COOH剐性长侧链液晶高分子的合成 以吡啶为溶剂，N，N’．二环己基碳二亚胺(DCC)和对一甲苯磺酸p—TSA)为催化剂，HBA和 酸的摩尔数之比，分别为1：3，1：6，1：9，l：18，搅拌回流反应24小时。反应结束后，减压蒸除 过量的吡啶后加入二氯甲烷，过滤，分离出反应过程中生成的N，N’．二环己基脲(DCU)和对． 羟基苯甲酸齐聚物。滤液用稀盐酸和水依次洗涤后，减压蒸除过量的二氯甲烷，倒入无水乙 醇中沉淀出接枝共聚物，过滤后用无水乙醇抽提24小时，干燥后可得不同HBA聚合度的含 柔性间隔的刚性长侧链液晶高分子，其结构与代号见表l。 襄1 所合成的液■矗分予的结构与代号 代 号 结 构 RSMA 苯乙烯．马来酸酐无规共聚物 RSMA--g··HO(CH2)IICOOHRSMA与HO(CH2)11COOH摩尔比l：l的接枝共聚物 RSMA．11．S．3 RSMA—g—HO(CH2)llCOOH与HBA摩尔比1：3接枝共聚物 RSMA．11．S．6 RSMA—g—H0(CH2)llCOOH与HBA摩尔比1：6接枝共聚物 RSMA．11．S．9 RSMA．g．HO(CH2)llCOOH与HBA摩尔比I：9接枝共聚物 RSMA．11．S．18 RSMA．g．HO(CH2)llCOOH与HBA摩尔比1：18接枝共聚物 3．结果与讨论 3．1红外光谱分析 的C=O双键的伸缩振动特征吸收峰(1855．8 酸酯中C—O．C键的反对称伸