柔红霉素在碳糊电极上的吸附催化伏安研究.pdf

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化赵食塑堡塑窒! B08案红霉素在碳糊电极上的吸附催化伏安研究★ 黎拒难木丁永兰 (湘潭大学化学学院，湘潭411105) 在体内具有广谱的抗癌活性，它能够插入DNA分子中，从而阻断DNA的模版功 能，达到杀死癌细胞的目的【l】。用电化学分析法测定DNR己有报道【2卅。本文 在碳糊电极(CPE)上研究TDNR的吸附催化伏安行为，探讨了不同条件下DNR 在电极上的反应机理。 实验方法 mL0．5 取一定量的DNR标准溶液于25mL的容量瓶中，加入8．0mol／L的 mV／s 极谱仪上以CPE为工作电极，0V搅拌富集120s，静止10S后，以500 V～一1．1 扫描速度从一O．1 V扫描，测定一O．72 V处的二次导数峰电流。 线性范围、检出限 DNR二次导数峰电流与DNR浓度在2．8×10。11～5．7x10‘9 mol／L(富集180s) 和5．O×10。9～2．8×10‘8 s)范围内成线性关系，线性回归方程分别 mol／L(富集120 70RⅣ ／mol／L+13．54，r=0．9987， 可做定量测定。其检测限为8．4×10‘12mol／L(富集 180 s)，适当增长富集时间可进一步提高灵敏度。 柔红霉素的吸附性研究 随着富集时间的延长，峰电流先明显增加，一定时间后峰电流趋于恒定： 不同浓度的DNR，峰电流达到最大值的时间不同，浓度较大的所需时间较短， 浓度较小的所需时间较长。在50--500 mV／s扫速范围内，峰电流与扫速(v)的 一次方成正比，说明电极过程是由吸附控制的。 柔红霉素在CPE上的电极反应机理 DNR在CPE上的循环伏安图发现(图略)，阴极化扫描在一0．72V有一灵敏 的还原峰，而阳极化扫描时不仅未出现氧化峰，相应电位处还出现一还原峰。 扫速越低时，该现象越明显。这是可逆平行催化反应的典型特征。在本体系中， 氧化剂只可能是水中的溶解氧。 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) 由DNR的蒽醌结构可知电极反应的电子数为2。在硼酸缓冲溶液中，催化电流 6．5～8．2范围内，dEp／dpH= 的Ep随pH增加而负移，与pH值呈线性关系。在pH 一0．049；在pH 电子两质子还原过程；pH8．2时，求得电极反应的质子数m≈1。说明DNR的还 原产物氢醌在pH8．2时在水溶液中离解出一个H+，以负电荷形式存在。 综上可以得出，DNR的电极反应机理可简单表示为： 在pH8．2时’。NR[IDNRJads：+ZQe*：2H=．[丁DNR]ar|s ads 在pH8．2时， D腿翠苎【坠塑讪未鹜苎田NR-一I k______-_-__________--__一 0、 参考文献 【1】陈新谦，金有豫，汤光．北京：人民卫生出版社，2003：678．679． 【2】G．M．Rao，J．W．Lown，J 2005，1 【3】M．Bu芒kov矗，P