柠檬酸盐凝胶法制备纳米级SnO2络合过程及其相结构研究.pdf

柠檬酸盐凝胶法制备纳米级Sn02络合过程及其相结构研究· 邵艳群 唐电 (福州大学材料研究所．福州350002) 测试技术研究了产物的络合过程和组织结构．结果表明，柠檬酸锡的结构特征为柠檬酸根主要以双 齿配位，部分为桥式配位，热处理后的粉体为10nm左右的分散性良好，尺寸分布均匀，具有优良的 热稳定性的金红石Sn02，形貌为等轴晶． 关键词柠檬酸盐凝胶法纳米材料组织结构SnO： 中图分类号：TFl23．1，TGl46．13 前言Sn02是一种具有多晶结构的n型半导体金红石型氧化物，制造过程中产生的晶格缺陷和氧缺陷 使其性质类似半金属，具有优异的光电性能和气敏特性。上世纪70年代后随着钛阳极材料的发展， 发现Sn02在提高催化选择性上可以与贵金属Ru02相媲美，被作为钛阳极材料领域的一种重要非贵 金属氧化物添加剂【i】。Sn02的使用性能很大程度上决定于Sn02粒子的形貌、粒径及其分布和比表面 积12J’。通常制备纳米Sn02的化学合成方法主要有沉淀法、水解法、水热法、s01．gel法以及凝胶一燃 烧法等【3J。但这些方法分别存在制备流程长，操作繁杂，成本高等缺点。有机络合凝胶法是基于Pechini 工艺改进的一种化学合成法降丌，其反应过程如下：首先把硝酸盐等可溶性金属盐溶于水中，在至少 含有一个羧基的多元酸(如柠檬酸、乳酸、乙醇酸、乙二胺四乙酸等)作用下形成金属离子的多元络合 物，然后该络合物与含多官能团的醇(如乙二醇)发生聚醋化反应形成透明的刚性玻璃状凝胶，最后经 热处理除去有机成分得到氧化物粉体。这种方法的主要优点是可以制备成分复杂的多组分氧化物粉 体材料，并在溶液中进行分子尺度上混合，保证了均匀性，能够准确控制化学计量比．原料来源广泛， 工艺过程简单。值得一提的是，选择硝酸盐为源物质，一方面是硝酸盐能完全溶于水提供金属离子。 另一方面N03。还起着氧化剂的作用ls。研。为了使氧化温度降低，还特别添加燃料【lJ以到。但尚未见到 以金属氯化物为源物质，单官能团(一OH)的乙醇为溶剂，在无水和氧化剂的情况下来制备氧化物及 其金属离子与柠檬酸络合的过程的报导。本文以SnCl2为源物质，采用柠檬酸盐凝胶法制备纳米级 Sn02，研究其络合过程和产物的组织结构和形貌。 I．实验过程 1．1试样制备 0．5moFL溶液，后将柠檬酸乙醇溶液按30滴，分慢慢地滴入金属盐溶液中．使其充分反应。静置48 小时后，置于160℃的干燥箱中烘干。在此过程中溶胶秸度随着无水乙醇、吸附水、游离水以及a。 的挥发(挥发速度非常慢)逐渐增大，颜色逐渐加深，最后得到类玻璃状的固体。将固体研磨，分 别经400、600、800℃熟处理l小时。 1．2检测方法 基体。X射线衍射实验是日本岛津XD．5A型X射线衍射仪上进行。具体测试条件：Cu靶(＆)，Fc 本厄OI．·2000EX电子显微镜下，在加速电压120kV下观察的。TEM样品的支撑膜是自制的【D】。 2结果及讨论 2．1红外光谱分析 合成粉体和柠檬酸的红外光谱如图I所示。从图中可看出，干燥粉末在波数630cm1，520cm-1 处有两个宽峰，为Sn02中Eu型对称的SIrD的伸缩振动吸收峰，分别与伸缩振动的纵向及横向光 振动吸收峰的频率、吸收强度及吸收峰的宽化程度与粉体粒子的形状和聚集状态密切相关，电磁场 下被诱导而产生的极化电荷问的相互作用导致了振动吸收频率的迁移。 ‘国家自然科学基金项目和福建省科技三项项目(JB05013) 121 ●譬．●-9●霉_，誓 拍00●∞O I∞O000 ●O∞$50030∞2500 图l红外光谱图，(a)16012干燥产物(b)原材料柠檬酸 FTIR driedatl materialcitrate． Fig．1 spectrum 60℃and(b)raw of(a)powders 盐存在