柠檬酸自燃烧法制备高性能Ba05Sr05Co08Fe02O3δ阴极材料.pdf

2005牟11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 柠檬酸自燃烧法制备高性能Bao。5Sro．5Coo．8Fe0．203—6阴极材料 吴艳1’2杨立寨2黄建兵2高瑞峰2王要武2张萍1毛宗强+z (1．中国地质大学材料科学与化学工程学院，湖北武汉430074； 2．清华大学核能与新能源技术研究院，北京100084) 固体氧化物燃料OgN(SOFC)的发展趋势之一是适当降低电池工作温度。中低温SOFC可直接操作酒 精和汽油等液体燃料，开发了其在电动车应用中的广大市场【¨。随着温度的降低，阴极电极活性下降，高 为关注的热点‘1，21。 研究表明，阴极材料氧离子电导的增加可以扩展反应活性界面，从而显著地提高阴极的活性[3,41。因此， 同时具有电子电导和氧离子电导的混合导体材料是ILTSOFC的阴极材料的发展趋势‘51。组成为BSCF的钙 钛矿材料是一种高透氧膜材料，最新报道作为中低温固体氧化物电池阴极材料显示出较高的氧还原反应活 性怕，7J，但关于此材料的具体合成及电极反应机理的研究尚未见报道。 电解质，考察了材料合成的热力学因素，以及该材料作为中低温SOFC的阴极的电性能参数。 1实验方法 1．1样品的制备 Ce08Smo．201 酸溶解配制成一定浓度的硝酸盐溶液，将两种溶液按化学计量比混合，使得最终产物的化学计量组成分别 为Ce。．8Smo．20。舯采用反滴定技术，将含铈离子和钐离子的混合液，滴加到草酸溶液中，并不停搅拌，用 氨水调节pH值使其保持中性(pH=6．5～6．8)，然后搅拌，得到均匀的乳白色沉淀。将沉淀物抽滤、冲洗并 干燥，再在750。C烧结得到所需电解质粉体。 5sr0．5coo 化学计量计算实验中所需药品的质量。将上述药品用去离子水溶解，形成无色透明溶液。按照硝酸盐混合 液中金属离子总摩尔数与柠檬酸分子摩尔数之比为1：1．1称量所需柠檬酸。微加热使柠檬酸全部溶解，配 置成所需的柠檬酸溶液。先用一定的EDTA溶解络合Ba(N03)2，然后与其它溶液混合。将配制好的柠檬酸溶 液用酸式滴定管逐滴滴入放置在磁力搅拌器搅拌的混合液中，并控制反应速度。将混合液放在磁力搅拌器 上边搅拌边加热，温度为50．70℃，让水分缓慢蒸干，溶胶的浓度逐渐加大。将上述溶胶放入烘箱中烘24 小时，箱内温度为70．80。C，制成凝胶。将上述得到的凝胶放在瓷蒸发皿里，置于马弗炉中，在500。C开始 燃烧，煅烧2小时后，冷却至室温，得到黑色氧化物微粉，即为所要合成的混合氧化物。在7000C预烧2h， 预烧后的样品加酒精研磨，在1050℃下培烧5h，培烧后的样品研磨后备用。 将Bao．5Sro，5Coo．8Feo．203电极材料对称涂刷在烧结致密的SDC电解质片上，1050。C(培烧5h，考察电 极性能。 +联系人：maozq@tsinghua．edu．cn ．．250．． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 1．2样品的测试 测试。 粉体形貌通过TEM(JEOL BSCF材料的氧离子传导性通过交流阻抗法，普林斯顿恒电位／电流仪(EGG (Model 电极的电性能采用二电极系统测试，利用涂层法将电极材料对称地制备于SDC电解质的两侧作为工作 电极和对电极，电极面积均为0．95cm2，电极的厚度为54啪左右。 2结果与讨论 2．1BSCF晶体材料形成的热力学过程 图1是柠檬酸自燃烧法制备的前驱体氧化物的DTA．TG分析结果。在631℃，有一最大的放热峰，并 伴随2％的增重，分析认为这是空气中的C02与部分氧化物的化合反应；随着温度的继续升高，在787。C出 现一个明显的吸热峰，同时有2％的失重，这主要氧化物粉末向钙钛矿结构转变晶相开始生成，这可从图2 中在7504C时钙钛矿晶相开始出现得到印证。当温度升高到917。C时，出现一较大吸热峰，并伴随l％的失 重，这可能是大量的混合氧化物向钙钛矿结构转化所致。如图2，在950。C时，氧化物可完全转变为钙钛矿 单晶结构；已当温度继续升高，混合物一直失重，到10504C时，出显现一微小放热峰，可能时钙钛矿结构 中部分氧空穴的形成；当温度高于1050。C，粉末的重量保持不变，并没有明显