第七章原子发射重点.pptVIP

(3) 定量分析方法 a. 内标标准曲线法 由 lgR = blgc +lgA 以lgR 对应lgc 作图，绘制标准曲线，在相同条件下，测定试样中待测元素的lgR，在标准曲线上求得未知试样lgc； b. 摄谱法中的标准曲线法 ?S = ? lgR = ? blgc + ? lgA 在完全相同的条件下，将标准样品与试样在同一感光板上摄谱，由标准试样分析线对的黑度差(?S )对lgc作标准曲线(三个点以上，每个点取三次平均值)，再由试样分析线对的黑度差,在标准曲线上求得未知试样lgc 。该法即三标准试样法。 c.标准加入法 无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 R=Acb b=1时，R=A(cx+ci ) R=0时， cx = – ci § 7-8 特点与应用 feature and applications 1. 特点 (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快 试样不需处理，同时对十几种元素进行定量分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样； 缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。 2.原子发射光谱分析法的应用 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用； 在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性； 80年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。 作业：1,2,4,5,8 * * * * * * * 特点： 应用： 具有好的检出限,一些元素可达到10-3~10-5ppm。 ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约0.5-2%。 ICP电子密度高，碱金属电离不会造成很大的干扰。 ICP属无极放电，基体效应小，光谱背景小。 准确度高，相对误差为1%。 自吸效应小 线性范围宽，测量浓度范围从ppm到百分几十 高温，104K 环状通道，具有较高的稳定性 惰性气氛（氩气），比电极放电稳定 70多种无机元素的定性、定量分析 环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学 一般将样品预处理为液体后通入ICP测定。 二、光谱仪(摄谱仪) spectrophotometer 将原子发射出的辐射分光后观察其光谱的仪器。 按接受光谱方式分：看谱法、摄谱法、光电法； 按仪器分光系统分：棱镜摄谱仪、光栅摄谱仪； 光栅摄谱仪比棱镜摄谱仪有更大的分辨率。 摄谱仪在钢铁工业应用广泛。 性能指标：色散率、分辨率、集光能力。 棱镜分光系统 ? 棱镜分光原理 根据光的折射现象进行分光，即波长不同的光折射率不同，经棱镜色散后按波长顺序被分开。 三透镜照明系统 准光系统 色散系统 投影系统 （二）光栅分光系统 光栅：平行、等宽、等间隔的多个狭缝。 ? 几个与光栅有关的常数 n(条/mm)：单位长度光栅刻痕数。 d：光栅常数，d = 1/n。 N：光栅总刻痕数，N = n×光栅宽度。 光栅 1. 光栅摄谱仪光路图 2. 摄谱仪的观察装置 （1）光谱投影仪 （映谱仪），光谱定性分析时将光谱图放大，放大20倍。 （2）测微光度计 （黑度计）；定量分析时，测定接受到的光谱线强度；光线越强，感光板上谱线越黑。 S=lg(1/T)=lg(I0/I) 三. 检测系统 将原子的发射光谱记录或检测下来 常用的检测方法有：目视法，摄谱法和光电法三种 （一）目视法 用眼睛来观察谱线强度的方法称为看谱法，这种方法仅适用于可见光波段，常用的仪器叫看谱镜。专用于钢铁及有色金属的半定量分析 （二）摄谱法 把经过分光系统分光后得到的光照在感光板上，感光板感光、显影、定影、得到许多距离不等、黑度不同的光谱线 在映谱仪上观察谱线的位置及大致强度，进行光谱定性、半定量分析 在测微光度计上测量谱线