第八章表面现象与分散系统(物理化学-印永嘉)重点.pptVIP

§8.9 溶胶的聚沉和絮凝 当颗粒聚集到一定程度，溶胶便失去表观上的均匀性而沉降下来，此过程称为聚沉过程，所得到的沉淀物称为聚沉物。 1. 外加电解质对溶胶聚沉的影响 电解质对溶胶稳定性的影响具有两重性：浓度小的时候对溶胶起稳定作用；浓度大的时候起聚沉作用。 外加电解质对溶胶聚沉影响的经验规则： （1）外加电解质需要达到一定浓度才能使溶胶发生明显的聚沉作用。 聚沉值：使溶胶发生明显聚沉所需电解质的最低浓度。聚沉值越小，聚沉能力越强，反之亦然； （2）电解质使溶胶发生聚沉，主要起作用的是与胶粒带相反电荷的离子（称为反离子）。反离子价数越高，聚沉能力越强，聚沉值越小； （3）同价反离子的聚沉能力虽然相近，但依离子大小不同其聚沉能力也略有不同，例如： 对于负溶胶，有下列顺序：Cs+Rb+K+Na+Li+; 对于正溶胶，有下列顺序：Cl-Br-NO3-I-。 (4)与胶粒带有相同电荷的同离子对溶胶的聚沉也略有影响。 2. 溶胶的相互聚沉 两种电性相反的溶胶混合，能发生相互聚沉作用，但要求的浓度条件比较严格。 3. 大分子化合物对溶胶稳定性的影响 大分子化合物对溶胶稳定性的影响也具有两重性：保护作用和絮凝作用。 絮凝作用：大分子化合物直接导致胶粒聚集而沉降。 絮凝剂：促使溶胶发生絮凝的物质，如聚丙烯酰胺等。 具有亲水性的明胶、蛋白质、淀粉等大分子化合物都是良好的溶胶保护剂。 §8.10 溶胶的制备与净化 1. 溶胶的制备 (1 )分散法 用机械、化学等方法使固体的粒子变小的方法，包括研磨法、胶溶法、超声波分散法等。 研磨法 ： 用机械粉碎的方法将固体磨细。 (2) 凝聚法 使分子、离子等凝聚而形成溶胶粒子的方法（化学凝聚法、物理凝聚法）。 胶溶法又称解胶法，仅仅是将新鲜的凝聚胶粒重新分散在介质中形成溶胶，并加入适当的稳定剂。 超声分散法：这种方法目前只用来制备乳状液。 2. 溶胶的净化 新制备的溶胶，往往含有过多的电解质或其它杂质，不利于溶胶的稳定存在，需将其除去部分地除去，这就称为溶胶的净化，目前主要上采用渗析法等。 第八章 表面现象与分散系统 露珠 金纳米粒子水溶液 （一）表面现象 §8.1 表面吉布斯函数与表面张力 图8.1 表面分子与内部分子能量不同 表面功:即扩展表面而做的功。 σ称为表面吉布斯函数或表面能，单位: J·m-2。物理意义：定温定压下，增加单位表面积引起系统吉布斯函数的增量。 σ又称为表面张力，单位N·m-1。此时物理意义：在相表面的切面上，垂直作用于表面上任意单位长度切线的表面紧缩力。 温度的影响： 影响表面张力的因素： 温度升高，表面张力下降 §8.2 纯液体的表面现象 1. 附加压力 图 8.2 附加压力与曲率半径的关系 2. 曲率对蒸气压的影响 图8.3 平面液体与小液滴 图8.4 接触角与各表面张力的关系 若接触角大于90°，液体不能润湿固体 若接触角小于90°，液体能润湿固体 若θ=0°完全润湿；θ=180°完全不润湿 3. 液体的润湿与铺展 能被某种液体润湿的固体称为该种液体的亲液性固体，反之则称为该液体的憎液性固体。 图 8.5 毛细管现象 图 8.6 弯曲液面的曲率半径与毛细管半径的关系 4. 毛细管现象 θ＜90，cosθ＞0，液体对毛细管壁润湿，液体上升； θ＞90°cosθ＜0，液体对毛细管壁不润湿，液体下降。 §8.3 气体在固体表面上的吸附 气体分子在固体表面上相对聚集的现象称为气体在固体表面上的吸附，简称气固吸附。 吸附气体的固体称为吸附剂。被吸附的气体称为吸附质。 1. 气固吸附的一般常识 (1) 吸附的类型 按固体表面分子对被吸附气体分子作用力性质的不同，可将吸附分为：物理吸附和化学吸附。 (2) 吸附平衡与吸附量 达到吸附平衡时，单位质量吸附剂所能吸附的气体的物质的量或这些气体在标准状况下的体积称为吸附量，用a表示，即a=n/m(单位为mol/g)或a=V/m(单位为m3/g)。 (3) 吸附曲线 （i）吸附等压线 吸附量一定时，反映吸附温度与吸附质平衡分压之间关系的曲线。 （ii）吸附等量线 吸附质平衡分压一定时，反映吸附温度与吸附量之间关系的曲线。 在a、T、P三个因素中固定其一而反映另外两者关系的曲线称为吸附曲线。 （iii）吸附等温线 吸附温度一定时，反映吸附质平衡分压与吸附量之间关系的曲线。 图 8.7 几种类型的吸附等温线