第九章X射线分析原理及应用重点.ppt

衍射线的干涉指数 干涉指数与点阵类型 晶胞中包含不同类型的原子（即散射因子f有可能不再是一个恒定值） 总结 消光规律与晶体点阵 结构因子中不包含点阵常数。因此，结构因子只与原子种类、个数和原子位置有关，而不受晶胞形状和大小的影响。 例如：只要是体心晶胞，则体心立方、正方体心、斜方体心，系统消光规律是相同的。 结构因子与倒易点阵 结构消光 标准数据：ASTM卡片 或 PDF卡片(JCPDS) 对已知的物相进行X射线结构分析，测量其各反射面的面间距和衍射线的相对强度，并制成卡片。 * 　　按待测样的数据，可定出d1=2.09埃，d2=2.47埃，d3=1.80埃。当翻检数字索引时，在2.09~2.05埃一组中，发现有几种物质的d2值接近于2.47埃，但将三强线联系起来看却没有一列与待测物质相一致的，由此判断为多相混合物。 　　假设最强线与次强线分别是由两种物质产生的，第三强线是第一种相产生的。则可假定一种物相的d1=2.09埃，d2=1.80埃。按此检索，则发现卡片4-0836即铜的八强线与待测样品的数据均可对应，则可将其确定为铜，并将相应数据标记＊。 　　将属于铜的线条从待测图样中去除后，将剩余线条再作强度归一化处理，即将最强线的相对强度从70提高到100，而其余线条的强度亦乘以归一化因数1.43而得到归一值（表2-5）。然后再用一般的检索方法将剩余线条对应的物相鉴定为氧化亚铜（Cu2O）。最终确定待测物为铜和氧化亚铜混合物。　　 c. 多相混合物分析 * 　　 c. 多相混合物分析 表9-5　混合物图样中剩余线条与CU2O卡片数据 * 　　 d. 计算机自动检索 　　物相检索是一项繁重而耗时的工作，对于相组成复杂的物质，尤其如此。随着电脑技术的发展，目前的X射线衍射仪一般都已配备有物相自动检索系统。 　　该项工作主要包括两个方面：①建立数据库，即将标准物质的衍射花样输入并存储到电脑中；②检索匹配，即将待测样的实验衍射数据及其误差考虑输入，可能时还可输入样品的元素信息以及物相隶属的子数据库类型(有机、无机、金属、矿物等)。电脑按已给定的程序将之与标准花样进行匹配、检索、淘汰和选择，最后输出结果。 目前比较熟悉的计算检索系统主要有Johnson-Vand系统和Frevel系统，其中Johnson-Vand系统由于能检索全部的JCPDS－PDF卡片，所以应用较为普遍。 由于物相比较复杂，单凭电脑的匹配检索往往有误检和漏检的可能，故最终结果还应经过人工审核。 * 　　Johnson-Vand系统的建库方法是将PDF卡片中面间距d取倒数乘1000后取整，作为面间距的存储代码数值，称其为组合面间距PS(Packed Spacing)，即PS=l/dｘl000。在PDF卡片的数值索引中，面间距的数值范围为d=2～0.07nm，其对应的PS=50～1428。这样做的优点是可以使用恒定的误差窗口，并且，以整数存放便于计算机管理，节省存储单元，数据传输速度快。 d.计算机自动检索 * 　 将PDF卡片中的相对强度(I/I1)由线性标度0～100，通过数标度I1=[5lg]取整换算成0-9的一位整数作为PDF卡片中相对强度的存储代码数值。但对其中的I/I1=10，I1=5lg10=5和I/I1=100，Il=5lg100=10的两种情况，将分别归并在Il=4和Il=9的I强度区间。换算结果列于表6-6。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 表9-6 I/I1与I1的换算表　 * 　　　检索匹配就是检索程序根据被测试样的标示名称和数据文件名称，从d-I/I1数据文件(是由衍射仪的数据采集和数据处理程序预先建立的)中调用已经处理过的被调试的d-I/Il值。将d值换算成dps=(1000/d-50)取整的代码数值去查反文件，在给定的误差窗口范围内查出具有该数值的卡片号。 　　　对每条谱线逐一地检索，从而累计每张卡片匹配吻合的次数n。显然n越大的卡片作为候选卡片的可能性越大。可以规定一个舍弃卡片的判据，例如。n=3的卡片被舍弃。也就是说．只有那些n3的卡片才能作为候选卡。然后,利用正文件对每张候选卡片计算线匹配率(Lm)和对数强度匹配率(LIM)。 * 　　Lm=匹配吻合的线数/该卡片中的线数(存在于正文件的) 利用最大Davey浓度(DMC)进行强度匹配时，定义 　DMC=[(I/I1)标-(I/I1)试]max=[5lg(I/I1)标-5lg(I/I1)试]max 　　规定：当(I/I1)标(I/I1)试时，DMC=0；当(I/I1)试=0时，DMC=5