5硝化反应讲解.pptVIP

F.N.A.＝ 废酸的总质量 废酸中硫酸的质量 ×100％ w(H2SO4) 100－5w(HNO3)/7Φ ＝ ×100％ 混酸中硫酸的质量 混酸中硫酸的质量+混酸中水的质量＋反应生成水的质量+反应剩余硝酸质量 ＝ D.V.S.与F.N.A.的关系（Φ＝1） D.V.S.＝ 100－F.N.A. F.N.A. F.N.A.＝ 1＋D.V.S. D.V.S. ×100％ 混酸组成的选择和配制 表 氯苯一硝化时采用三种不同混酸的计算数据P141 硝酸比Φ＝1.05 混酸Ⅰ 混酸Ⅱ 混酸Ⅲ 混酸 组成 ％ H2SO4 44.5 49.0 59.0 HNO3 55.5 46.9 27.9 H2O 0 4.1 13.1 F.N.A. 73.7 D.V.S. 2.80 1mol 氯苯 所需混酸，kg 119 141 237 所需100％H2SO4，kg 53.0 69.1 139.8 废酸量，kg 74.1 96.0 192.0 选择混酸的原则 （1）使反应容易进行，副反应少； （2）原料酸易得； （3）生产能力适宜。 配酸工艺 （1）使用耐酸设备； （2）有良好搅拌； （3）需要冷却设备； （4）注意加料顺序。 配酸计算 （1）用已知浓度的原料酸配制混酸； （2）调整混酸浓度； （3）已知D.V.S.、相比、Φ，计算混酸组成。 习题1 已知：由硝基苯制备间二硝基苯时，需配制组成为H2SO4 72%，HNO3 26％，H2O 2％的混酸6000kg，需要20％发烟硫酸，85％废酸及98％硝酸各多少公斤。 解：设发烟硫酸、废酸与硝酸的需要量分别为x、y、z kg。 三种酸总重：x+y+z=6000 （1） 硝酸的平衡：0.98z=6000×0.26 （2） 硫酸的平衡：(0.8+0.2×98/80)x+0.85y=6000×0.72 （3） 解（1）、（2）、（3）联立方程式， 得x=2938.6kg y=1469.6kg z=1591.8kg 习题2 已知萘二硝化的D.V.S.=3，φ＝2.2，相比=6.5，试计算应采用的混酸组成。 解：混酸重：G混＝128×6.5=832kg=G(HNO3)+G(H2SO4)＋G(H2O) （1） 硝酸重：G(HNO3)＝63×2.2=138.6kg (2) 硫酸重：G(H2SO4)= D.V.S.×(G(H2O)+2×18)=3G(H2O)＋108 (3) 解（1）、（2）得G(H2SO4)＝574kg，G(H2O)＝146.4kg 故混酸组成为H2SO4%=G (H2SO4)×100/G混＝65.75% HNO3%＝G(HNO3)×100/ G混＝16.65% H2O%＝G(H2O)×100/G混＝17.60% 习题3 设1kmol萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和98%硫酸，要求硫酸的脱水值为1.27，硝酸比φ为1.07，试计算要用98%硝酸和98%硫酸各多少kg、所配混酸的组成、废酸计算浓度和废酸组成（在硝化锅中预先加有适量上一批的废酸，计算中可不考虑，即假设本批生成的废酸的组成与上批循环废酸的组成相同）。 习题4 苯一硝化时，对于以下四种混酸，哪些符合F.N.A.在52%~54%之间的要求？对于不符合要求的混酸，用什么方法调整？ （1）H2SO4 26.7%，HNO3 71.3%； （2）H2SO4 27.0%，HNO3 63.0%； （3）H2SO4 28.6%，HNO3 66.7%； （4）H2SO4 31.0%，HNO3 64.0%； 解：以100kg废酸为计算基础 （1）当F.N.A.为54%时，假设废酸中无HNO3（A点） 废酸中含H2O=100-54=46 相应的无水混酸含： H2SO4 =54kg HNO3 =46*63/18=161kg 无水混酸质量=54+161=215kg 组成： H2SO4 25.12%，HNO3 74.88%；（B点） 同理求得F.N.A.为52%时（C点），无水混酸组成为H2SO4 23.64%，HNO3 76.36%；（D点） w(H2SO4) w(HNO3) A 54.00 0.00 B 25.12