金属指示剂合编.ppt

4-3 金属指示剂 络合滴定也和其他滴定方法一样，判断终点的方法有多种，最常用的还是用指示剂法。 络合滴定中最常用的指示剂是金属指示剂。 一、金属指示剂的作用原理 1、金属指示剂 在络合滴定中，用一种能与金属离子M生成有色络合物的显色剂来指示滴定过程中[M]的变化，这种显色剂即为金属离子指示剂，简称金属指示剂。 所以，金属指示剂也是一种络合剂，它能与金属离子形成与其本身颜色显著不同的络合物，因而它能够指示出溶液中金属离子浓度的变化情况，从而指示滴定终点。 2、金属指示剂（In）的变色原理 以EDTA滴定金属离子为例说明： 滴定前溶液呈：(MIn+M)色； 滴定开始到化学计量点前溶液呈：(MIn+MY)色； 终点时，由于MY比MIn更稳定，发生MIn + Y = MY + In　 即呈现：(MY+In)色， 所以：溶液由(MIn+MY)色→(MY+In)色，表示终点到达。 如以EDTA滴定Mg2+离子(在pH＝10的条件下)，用铬黑T(EBT)作指示剂： (1) 滴定前：Mg2+与铬黑T反应，形成一种与铬黑T本身颜色不同的络合物： Mg2+ + EBT ＝ Mg-EBT (蓝色) (酒红色) (2) 当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+首先逐步被EDTA络合，当达到化学计量点时，由于EDTA与Mg2+的络合能力比EBT强，所以，已与EBT络合的Mg2+也被EDTA夺出，这样就释放出指示剂EBT，因而就引起溶液颜色的变化： Mg-EBT + EDTA ＝ Mg-EDTA + EBT （酒红色） （蓝色） 二、金属指示剂的性质 1、指示剂的酸碱性 许多金属指示剂不仅具有络合性，且本身常是多元弱酸或多元弱碱，能随溶液pH值变化而显示不同的颜色。 例如：铬黑T是一个三元酸，第一级离解极容易，第二级和第三级离解则较难(pKa2＝6.3，pKa3＝11.6)，在溶液中有下列平衡： H2ln- → HIn2- → In3- (红色) (蓝色) (橙色) pH＜6 pH=8～11 pH＞12 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 6.3 6.3 pH 11.6 pH 11.6 H2In- HIn2- In3- 适宜pH 范围：9 ~ 10.5 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 铬黑T （EBT） 铬黑T能与许多金属离子，如Mg2+、 Mn2+、Zn2+、Cd2+等形成稳定的酒红色的络合物。 显然，铬黑T在pH＜6或pH＞12时，游离指示剂的颜色与形成的金属离子络合物的颜色没有显著的差别。 只有在pH=9～10.5时进行滴定，终点由金属离子络合物的红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。 因此，使用金属指示剂，必须注意选用合适的pH范围。 2、金属指示剂的变色点(pMep) 在金属离子与指示剂的络合反应中，同样也存在副反应，如指示剂的酸效应和共存离子效应、金属离子的络合效应的影响等。 如果只考虑酸效应，即指示剂In与H+的副反应，指示剂的变色点： 溶液中存在指示剂络合物的生成离解平衡： M ＋In MIn 当达到指示剂的变色点时，即[MIn]＝[In’]，若以此变色点来确定滴定终点，则： 如果同时存在金属离子的副反应，应该用pM’ep表示终点，则： 可见金属离子有副反应时，终点的[M’]将会增大。 指示剂的选择原则 在选择指示剂时，为了减小终点误差，应使指示剂变色点的pMep与络合滴定反应的化学计量点的pMsp尽量一致，至少应在化学计量点附近的pM突跃范围内；若M有副反应，则应使pMep，与pMsp，尽量一致。 例如：用0.0200 mol.L-1 EDTA滴定等浓度的Zn2+，反应在pH=10.0的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中进行。设终点时：[NH3]=0.10 mol.L-1 ，问选