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第二章 化学沉淀法（Chemical precipitation for improved plant performance- removal of heavy metals and inorganic salts） 环境学院 田晴 本节提示 课程主要内容 掌握 化学沉淀原理以及沉淀剂理论投加量的计算pH对沉淀效果的影响。 熟悉 电镀废水的化学沉淀处理工艺 。 难点 pH对不同沉淀剂处理效果的影响，不同金属离子的最佳沉淀pH的确定。 定义 向废水中加入某些化学药剂，使之与废水中某些溶解性的物质发生化学反应，生成难溶性化合物，然后通过固液分离如沉淀、气浮、过滤等手段分离的方法。 处理对象 给水处理中硬水软化，除钙盐，镁盐，废水的化学除磷或处理含重金属离子的工业废水, 以及溶解性的无机物，如 氟，砷离子。 阳离子： As, Ba, Cd, Cu, Hg, Ni, Se, Zn 大部分可采用 OH- S2- 沉淀去除 阴离子： Cr2O42-, PO43-，F－ 三、类型： 1. 氢氧化物沉淀法： 氢氧化物沉淀法常采用的沉淀剂有：氢氧化钠，石灰。 用氢氧化物法沉淀水中的重金属离子，会同时生成氢氧化物沉淀与各种形式的羟基络合物，产生条件与pH有关，pH是一个重要的操作条件。 Ksp=[ Mn+][ OH-]n [ Mn+] = Ksp / [ OH-]n 且： [ OH-]＝ Kw/[ H+] [ Mn+]＝Ksp / [Kw/[ H+]]n 两边同取负对数得： -lg[ Mn+]＝-lgKsp +nlgKw- n lg[ H+] -lg[ Mn+]＝-lgKsp –14n+ npH= npH+pKsp –14n 不同金属离子，浓度相同时，Ksp越小，析出沉淀的pH越低 同种金属，浓度不同时，浓度越大，析出沉淀时的pH越低。 根据式（1），可以计算出某一pH值时，溶液中金属离子的饱和溶解度，同时，也可计算出，预使某种离子的残余溶解度降至某值时，沉淀所需的pH. pH越高，溶液中残存的金属离子浓度越低; 然而，许多金属离子和氢氧根离子不仅可以生成氢氧化物沉淀，而且可以形成各种可溶的羟基络合物，形成的种类与pH有关， 如 : Zn2＋, Pb2＋, Cr3＋ , Sn2＋, Al3＋，Cu2＋，Fe2＋，Fe3＋氢氧化物沉淀都具有两性， 既能溶于酸，又能溶于碱。 Zn2++2OH-?Zn(OH)2? Zn(OH)2? ?H2ZnO2 H2ZnO2+2OH-?ZnO22-+2H2O 在pH=9时，它几乎全部以Zn(OH)2? 的形式存在，Zn(OH)2?的溶解度随pH的升高而降低， pH10.2时，生成的Zn(OH)2?又同碱作用形成ZnO22-，溶解度随pH的升高而增大。 2.硫化物沉淀法 硫化物沉淀法常采用的沉淀剂有 硫化氢、硫化钠、硫化钾。常采用硫化物分步，（共沉淀法），或混凝沉淀法。 采用金属硫化物时，溶解平衡式为 MS ?? [Ｍ2＋]＋[S2-] [M2＋]=Ksp/[S2-] 以H2S为沉淀剂时，分两步电离 H2S?? H++HS- HS- ?? H++S2- K1= [H+] [HS-]/[ H2S]=9.1×10－8 K2= [H+] [S2-]/[ HS-]=1.2×10－15 K1K2= [H+]2 [S2-]/[ H2S]＝ 1.1×10－22 [S2-]=1.1×10－22[ H2S]/ [H+]2 例：1atm,25℃下，饱和[ H2S]为0.1M， [Ｍ2＋]=Ksp/[S2-] =Ksp[H+]2/1.1×10－22 [ H2S] =Ksp[H+]2/1.1×10－23 硫化物沉淀法特点 优点：出水中重金属离子浓度低，去除较完全。 缺点：形成的硫化物难沉淀，成本高。 采用硫化物沉淀处理金属废水，去除率高，可分步沉淀，也单独采用硫化物沉淀法，沉渣中金属的品位高，便于回收利用。 Eg.含汞废水处理 用石灰，调节废水pH为8~10左右、向废水中投加过量的硫化钠形成硫化汞沉淀。 Hg2++S2- ?HgS? 由于形成的HgS颗粒很小，直径只有7微米，沉淀困难，又向废水中投加适量的混凝剂如硫酸亚铁 Fe2+S2- ?FeS? 形成的FeS?和Fe(OH)2作为载体，吸附HgS?，共同沉淀。 例题： 某工业废水含硫酸和硫酸锌各约8～9g/L。《综合污水排放标准》中规定，出厂废水中锌的含量不得超过5mg/L，要求除锌，现采用氢氧化物做沉淀剂，进行设计。 沉淀剂的选择 氢氧化钙与氢氧化钠 氢氧化钙便宜但会与硫酸生成硫酸钙沉淀，影响氢氧化锌的回收利用。 采用氢氧化