活性剂氧化锌在橡胶工业中的应用.pdfVIP

一200一 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 ———————————————————————————————————————————————————————————————————————————————————～ 活性剂氧化锌在橡胶工业中的应用 武玺 (双喜轮胎工业股份有限公司 太原030006) 1前言 橡胶工业生产中使用氧化锌作为硫化活性剂，其作用就是充分发挥有机促进剂的作 用，减少促进剂用量或缩短硫化时间，氧化锌加入橡胶中除具有硫化活性的作用，兼具有 硫化、补强、增容的作用。目前橡胶工业中，应用最大的品种是间接氧化锌，虽然纯度较 高、粒子较小，但与八十年代中后期发展起来的纳米氧化锌相比存在着比表面积小、活性 低，在胶料配方中用量大都在3～5％时才能对硫化充分活化。 计算。年消耗约为6一10万吨(不包括其它行业中氧化锌用量)。氧化锌的生产因制造工 艺不同，主要有直接法氧化锌、间接法氧化锌和近年来发展起来的纳米氧化锌，但都是通 过锌精矿砂经过不同的制造方法生产的。文献报导采用纳米氧化锌可降低用量，并保证较 高的活性，而我国锌矿石资源相对缺乏，因此降低氧化锌用量，节约锌资源有着重要的意 义。 2氧化锌在橡胶中的作用机理 氧化锌在橡胶中的作用是在有机促进剂发展过程中，发现其对许多促进剂有加强促进 的作用“1。随着氧化锌在橡胶中作用的研究，逐步认识到氧化锌在硫化过程中的作用机理 和方式。文献报导，硫化过程中氧化锌与促进剂、硫磺、硬脂酸、橡胶大分了链以及相应 的中间产物都能进行反应，说明了氧化锌在橡胶硫化过程中活化促进作用的复杂性。但大 量的试验结果表明：氧化锌作为硫化活性剂主要对硫化过程中化学交链键的形成速度、交 ● 联键类型和数量有着重要的影响，从而提高硫化胶的交联程度。 众所周知，橡胶配合体系中，有机配合剂能够溶解于橡胶胶料中，只不过存在着溶解 度的大小。随着温度的变化和配合剂的加入量，出现部分配合剂的结晶或喷出，无机配合 荆在橡胶中则一般是以分散状态存在。因此在硫化过程中可以认为：可溶配合剂之间的反 应是按化学计量比例进行反应，氧化锌作为活性剂与有机促进剂、硬脂酸、硫磺等反应则 是氧化锌粒子表面。文献12l报导氧化锌因对因对电子的亲合能大，吸附促进剂在硬脂酸的 全国橡胶助剂生产及应用技术交滚会论文集 作用下j生成可溶橡胶的促进剂锌盐，从而提高在胶料中的溶解度，并与胺或脂肪酸络合 泼，硫磺加入到络合物中，诱导活化形成很强的硫化剂。在此过程中氧化锌粒子表面不断 地反应，粒径不断地降低，消耗氧化锌直到达到胶料的充分硫化。从这种意义上分析，氧 化锌与硬脂酸j促进剂、硫磺等反应是在氧化锌粒子的表面。因此可以认为传统氧化锌用 量5％是基于某一特定的氧化锌粒径而能使硫化充分活化的最高甩量。随着氧化锌粒径大 小的改变，氧化锌比表面积和结构性决定着对硫化的活化作用。 3不同氧化锌对橡胶性能的影响 目前橡胶加工中用量最大的品种是间接法氧化锌，间接法氧化锌纯度约为99．7％，粒 u 子在0．1～O．27m，比表面积小，活性较低。实践证明其用量大多在。3,5份对硫化起到 充分的活化作用。纳米氧化锌在国内是二十世纪八十年代中后期发展起来的。目前国内生 产厂家主要有山西丰海、陕西旬阳和山东淄博。通过化学法生产的纳米氧化锌其粒子尺寸 70．1926m2／g。随着氧化锌粒子进一步减小，其表面结构发生变化，表现出小尺寸效应、 界面效应和量子隧道效应。 3．1对橡胶工艺性能的影响： 氧化锌的基本性质主要有粒子比表面积、结构性，对橡胶加工过程产生着较大的影 响，特别是对混炼、硫化等工艺过程。 3．1。1对分散性和胶料粘度的影响 氧化锌在橡胶中混入时间与粒子比表面积、结构性有着密切的关系，氧化锌在混炼时 极易混入，但由于氧化锌混炼时与生胶都带有负电荷，导致分散困难或产生胶料凝胶嘲。 而对于纳米氧化锌因其所具有大比表面积和界面效应等使其高活性的表面极易凝聚、结 ? 团，必然影响分散性能的提高，难以发挥其应有的性能：为此，山西丰海