第五讲奥赛化学讲座选编.pptVIP

互变异构—葡萄糖的变旋现象 * 谢 谢！ 祝同学们学习进步，健康快乐！ * * * * HSP12s是已知动物细胞中（植物中还有更小的sHsp10.6）最小的热休克蛋白。 正丁烷的构象 正丁烷 * 正丁烷的构象，把C1和C4作甲基，然后C2-C3键旋转，其构象的纽曼式 φ=0o,360o φ=60° φ=120° φ=180° φ=240° φ=300° 全重叠式 顺交叉式 部分重叠式 反交叉式 部分重叠式 顺交叉式 A B C D E F * 正丁烷的构象与能量关系示意图 * 环己烷的构象 * 吩噻嗪类抗精神病药物 （a）氯丙嗪的构象 （b）多巴胺的构象 （c）氯丙嗪的顺式构象正好与多巴胺的构象重叠（d）氯丙嗪的反式构象不能与多巴胺的构象重叠 * 2. sp2杂化示意图 * * sp2杂化轨道电子云分布示意图 ∏键的特点 1）π键没有轴对称，因此以双键相连的两个原子之间不能再以C-C σ键为轴自由旋转，如果吸收一定的能量，克服 p 轨道的结合力，才能围绕碳碳σ键旋转，结果使π键破坏。 2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重叠程度比一般σ键小，键能小，容易断裂发生化学反应。 3）π键电子云不是集中在两个原子核之间，而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在外界试剂电场的诱导下，电子云易变形，导致π键被破坏而发生化学反应。 * sp2杂化碳实例 碳碳双键 碳氧双键 碳硫双键 碳氮双键 碳正离子 碳自由基 * * 苯分子中六个碳原子都以sp2杂化相互成键 * ?键和?键 ?键可以绕键的对称轴旋转，其键不会发生断裂，旋转时所需 的能量很少，故烷烃的构象丰富多彩。 * 顺反异构 * 顺反异构体对物质理化性质的影响 (Z)-丁烯二酸 熔点： 130.5 ℃ pKa1 1.83 pKa2 6.07 (E)-丁烯二酸 熔点： 286.5 ℃ pKa1 3.03 pKa2 4.44 * 顺反异构体对化学性质的影响 顺反异构体对生理活性的影响 例如：生物体内的甘油脂肪酸中不饱和羧酸中的碳碳双键一般为Z构型，而维生素A侧链上的碳碳双键都为E构型。若改变它们的构型，生理活性降低甚至完全丧失。 * * 环状化合物的顺反异构 * 碳环化合物的对映异构 2－羟甲基－1－环丙烷羧酸的立体异构 Sp杂化——乙炔的结构 Pz Py sp杂化，直线型结构 * 在系统命名法中，手性化合物的绝对构型、烯烃Z,E构型、换装化合物的顺反构型的确定以及中国化学会命名法则中取代基的排列顺序都依据这个次序规则 ！ * 1、 按官能团的优先次序来确定分子所属的主官能团类 －COOH、－SO3H、－COOR、－COX、 －CONH2、－CN、－CHO、－COR、－OH、 －SH、－NH2、 －OR、C≡C、C=C、R 、 2、 选取含有主官能团在内的碳链最长的取代基最多的侧链位次最小的主链作为母体 3、 将母体化合物进行编号，使主官能团位次尽量小 4、 确定取代基位次及名称，按次序规则*给取代基列出次序，较优基团后列出 5、按系统命名的基本格式写出化合物名称 系统命名法 * 有机化合物系统命名的基本格式 * 2，3，5?三甲基?4?丙基辛烷 * 3, 4-二甲基庚烷 2-甲基-6-氯庚烷 顺-1，3-二甲基环己烷 3-氯-4-溴己烷 2-chloro-6-methylheptane 3-bromo-4-chlorohexane ( R )-2-甲基-6-氯庚烷 5-羟基己醛 3-戊烯-1-醇 5,5-二甲基-2-己醇 3-羟基-4-氯环己甲酸 3-羟甲基-1,7-庚二醇 注意：对于双键、手性碳原子，如果明确了立体结构，命名时一定要标明其构型 * （1R，2R）-2-甲基环戊醇 （1R，2R）-1，2-环己二醇 * 有机化合物的分类 1.按碳架 按官能团 化合物类别官能团名称（结构）举例 烯烃碳碳双键C=C 炔烃碳碳三键 卤代烃卤素F, Cl, Br, I 醇及酚羟基-OH 硫醇及硫酚巯基-SH 醚键-O- 硫醚键-S- * 醛基-CHO 羰基-CO- 羧基-COOH 羧酸衍生物: 酯、酰卤、酸酐、酰胺 氨基-NH2 硝基化合物-NO2 磺酸基-SO3H * 一些化合物缩写 蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒石酸、肉桂