炔烃烯烃红外光谱学时.docVIP

炔烃 二烯烃 红外光谱 学习要求 1．?掌握炔烃的命名法。2．?掌握炔烃的化学C三C结构，SP杂化。3．?掌握炔烃的化学性质：加成反应，三C—H反应，碳负离子，酸性，偶合反应。4．?掌握共轭二烯烃的反应：1，4—加成和1，2—加成，离域。5．?掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别6．?理解炔烃的物理性质。7．?理解丁二烯的分子结构分子轨道。8．?理解速度控制和平衡控制。9．?理解共轭效应。理解了解12．了解二烯烃的分类。13．了解异戊二烯。了解CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。 §4.1 炔烃的命名 1）与烯烃相似，将“烯”改为“炔”。例： 1-丁炔 4-甲基-2-丁炔 乙炔基 2-丙炔基 2）烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 1-戊烯-4-炔 3-戊烯-1-炔（不叫2-戊烯-4-炔） 1-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯 4-丁基-2-庚炔 §4.2 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。 现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上 杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构 结构和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子 成键时采用了SP杂化方式 . sp杂化轨道 杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个未杂化的P轨道。两个sp杂化轨道成180分布，两个未杂化的P轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。 三键的形成σ ?§4.3 ?炔烃的物理性质炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20C，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。 pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl 乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。例如： CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X=1°RX 机理： （过渡金属炔化物中，C-M键为共价键） 此反应可以推测炔烃的结构，可用于鉴定末端炔烃和链中炔烃。 无反应。 （可看作是强碱与弱酸之间的盐的反应） 乙炔基负离子可看成乙炔的共轭碱，乙烷，乙烯，乙炔可作为含碳酸，共轭碱为： SP SP2 SP3 乙炔基负离子 乙烯基负离子 乙基负离子 S成份大，吸引电子能力强，相应的碱碱性弱，共轭酸酸性强。 碱性： 酸性： 说明： 炔氢较活泼的原因是因 ≡C-H键是sp-s键，其电负性Csp Hs(Csp=3.29, Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性。 4.4.2 加成反应 1）催化加氢 催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni，但一般难控制在烯烃阶段。 用林德拉（Lindlar）催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。且得顺式烯烃。 例如： Lindlar催化剂的几种表示方法： 在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 2）亲电加成 ① 与卤素： ② 与HX （1） R-C≡C-H 与HX等加成时，遵循马氏规则。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： a CH