第三章自然体系中元素的地球化学迁移-1讲义.pptVIP

(1)pH值影响氢氧化物是否自溶液中沉淀，导致不同元素的氢氧化物在水介质中的迁移能力不同。 (2)pH值影响元素的共生或分离：铁帽和铁锰帽 (3)影响两性元素的迁移形式。一般在酸性条件下两性元素以简单离子或氢氧化物形式迁移；而在碱性条件下以酸根络合物形式迁移。 (4)盐类的水解受pH值的控制。 如在氧化带盐类的水解会生成酸：?? ?????Fe2(SO4)3?+ 6H2O →2Fe(OH)3?+ 3H2SO4 ???????????????????? ???↓→Fe2O3?+ nH2O?铁矿化(铁帽） * 总结：pH值对元素迁移的影响 地球化学 自然界有两种Fe帽类型：纯铁帽和铁锰帽.它们是在什么样的酸碱度水溶液条件下形成的？ Mn(OH)2 沉淀pH值为9，是碱性条件，因此： ①在表生作用过程中，当水介质为偏酸性时，Mn大部分淋失，而Fe(OH)2、Fe(OH)3是稳定的，形成纯铁帽（P111，表3.8）； ②而当水介质呈弱碱性时， Fe、Mn氢氧化物都沉淀，而形成Fe-Mn帽。 * 2 EΘ及Eh值的影响 （1）环境的氧化还原电位 Eh 即环境中各种离子间氧化还原反应达到平衡时的电位，称之为环境的氧化还原电位。 * (2) EΘ及Eh值对化学作用的影响 EΘ（标准电极电位）和Eh值确定了变价元素的价态，当Eh＞ EΘ时，变价元素主要以高价态形式存在，当Eh＜ EΘ时，变价元素主要以低价态形式存在。 元素的价态和存在形式不同，元素的迁移能力也不同 地球化学障：在原始迁移途中，如果环境的物理化学条件发生了急剧变化，导致介质中的原来稳定的元素其迁移能力下降，元素因形成大量化合物而沉淀，则这些引起元素沉淀的条件或因素就称为地球化学障。 大部分元素在以氢氧化物形式存在时，低价易迁移，当环境突然转变为氧化环境时，元素迁移能力急剧降低，环境突然转变处就构成氧化障； 当元素呈酸根当元素呈酸根或络合物形式存在时，高价易迁移，当环境突然转变为还原环境时，元素迁移能力急剧降低，环境突然转变处就构成还原障。 * Eh值主要对于像Fe、Mn等变价元素化合物的溶解度有很大影响，而对非变价元素，如Al、Si等的沉淀和溶解的影响则较小。 Fe、Mn为变价元素，在氧化条件下多呈高价化合物，形成赤铁矿(Fe2O3)、软锰矿(MnO2)等矿物；在弱氧化－还原的过渡条件下，则形成海绿石和鲕绿泥石（铝硅酸盐）；在还原条件下多呈低价，生成菱铁矿(FeCO3)、菱锰矿(MnCO3)等；在强还原条件下，生成黄铁矿(FeS2)、硫锰矿(MnS)等。 高价Fe、Mn化合物要难搬运，因为他们的溶解度比他们的低价矿物要小数百倍至数千倍。 * 现象： 1. 早世代赤铁矿（Fe2O3）完好的晶形边缘被赤磁铁矿交代（保持赤铁矿晶形的磁铁矿）； 2. 晚世代赤铁矿切穿了赤磁铁矿。 讨论： 从早到晚介质的氧化还原条件变化。 分析：早期Fe3+（赤铁矿）形成时，环境氧化；赤磁铁矿（Fe2+ 、Fe3+）交代时，介质趋于较还原 ；晚期环境又变得氧化了Fe3+的赤铁矿。 实例 * 沥青铀矿 煌斑岩脉 例： 现象： ①石英铀矿脉产在花岗岩顶部裂隙中； ②矿脉切穿煌斑岩脉地段铀矿化富集；煌斑岩是一种暗色矿物含量高的脉岩，其中黑云母，角闪石中含有低价的Fe2+、Mn2+、Mg2+） ③两侧花岗岩围岩中长石发生红化。 * 以下现象中隐藏着那些地球化学信息呢？ 例分析： 首先，岩体顶部的开放裂隙中，氧化条件充分，U为+6价的铀铣络离子[UO2]2+，与其他元素结合成络合物，它的溶解能力强，在溶液中迁移。 其次，当遇到煌斑岩脉（时就发生氧化还原反应： U6+ + 2Fe2+ → U4+ + 2Fe3+ → Fe3+ ↓ 使长石“红”化不稳定，与O结合生成沥青铀矿沉淀下来！ “红化”是铀从搬运状态转化为沉淀状态的标志 * 沥青铀矿 煌斑岩脉 温度的影响: 蒸发和增大物质浓度 温度的升高或降低可以改变反应进行的方向。 地表条件下温度变化不大，因而对矿物溶解度的影响也不十分显著 压力的影响： 压力增大时，平衡向体积减小的方向移动； 压力减小时，平衡向体积增大的方向移动。 CaCO3 + CO2 + H2O→ Ca(HCO3)2 固 气 液 液 方解石的溶解度随大气中CO2分压的立方根而增大。 3 温度、压力的影响 * * 除了体系组成和环境的物理化学条件外，物质进入迁移介质前的存在状态对元素的迁移能力也产生影响。 * 四、水-岩作用的实例——风化过程中的水—岩作用 岩石在水、空气、太阳能及生物作用和影响下发生破坏的作用称为风化作用. 母岩在