第8章气相色谱分析法讲义.pptVIP

2、原理 H2+O2燃烧产生2100 °C 高温， 使被测有机组分电离 ∵收集极(+)与极化极(-)间加有恒电压，形成一个静电场，所电离的离子，在电场作用下形成离子电流，通过高阻取出讯号，经放大记录下来。 3.工作条件 a. 仪器接地好,屏蔽良好 b. TDet120°C,使离子室不积水,TDet要高于Tc 20~50°C c. 一般用N2作载气,载气要净化,除有机物 d. 气体流量 H2:N2:Air=1:1:10 4、特点 a.属质量型、通用型, 属破坏型 ∴不能制备联用 b.适用水和大气中痕量有机物， 对烃类灵敏度高， 比TCD高102~104倍 FID不能检测在H2焰中不电离的 CO2 CO H2O H2S CS2 N2 NH3等无机物 (即水与永久气体等) 三、电子捕获检测器（ECD） 1、结构 2、原理: Ni63放射源放射出β射线与载气N2碰撞产生电子,这些电子在电场作用下向收集极移动,形成恒定的基流,当载气中有电负性组分捕获这些低能量的电子,使基流降低,产生倒色谱峰讯号 高纯N2载气 N2 N2++e 样品组分 AB+e AB-+E AB-+N2+ AB+N2 3、工作条件: (1)载气纯度,用高纯N2(99.999%) 含O210 PPm 必须净化除氧,水等，因为O2是电负性物质,可使基流降低很多。 载气流量40~100ml/min （2） 极化电压:在50 mv 以内, 通常20~50V 极化电压过高使电子能量过大,不易被组分捕获，用脉冲供电,使电子能量较小,易捕获，灵敏度提高 4、特点 (1)是选择性（专用型）检测器,对卤素S,P,O,等 化合物响应大，对烃类无响应，对CCl4响应 值比正己烷大108倍。 (2)灵敏度高,最低检测限度很低 但线形范围窄,约104 (3)浓度型检测器,峰高定量为宜。 四、火焰光度（硫磷）检测器（FPD） 1、结构:由氢火焰和光度计二部分组成 2、原理: 含S,P化合物在富氢焰中燃烧产生激发态S2* 或发光HPO*同时发射出不同波长的特征光谱 S2*的特征光谱为 394nm HPO*的特征光谱为 526nm 此光谱经干涉滤光片选择,将特定波长光输入倍增管产生光电流,放大后记录 3、工作条件: 富氢,H2流量 150~160 ml/min N2流量 40~50 ml/min 4、特点: 质量型检测器 用于测含S,P化合物, 信号比C-H化合物大 10000倍 用P滤光片时, P的响应值比S的响应值 20 用S滤光片时, S的响应值比P的响应值 10 五.质谱检测器 毛 细 管 柱 接口 离子源 离子检测器 加 热 器 温 度 传 感 器 六.原子发射光谱检测器 第四节 色谱分离操作条件的选择 1. 色谱柱 固定相； 固定液液膜厚度； 柱长等 2. 载气及其线速的选择 检测器 载气 柱效 u 较小时，选择分子量较大的载气（N2，Ar）；u 较大时，选择分子量较小的载气(H2，He) u的选择 3. 柱温的选择 改变柱温产生的影响 柱效 增加柱温可加快气相、液相的传质速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵向扩散，从而导致柱效下降。 分离度 柱温升高， K 减小，分离度下降。 分析时间 降低柱温，分析时间增加 柱温应控制在固定液的最高使用温度和最低使用温度范围之内。 使最难分离的组分有尽可能好的分离前提下，采取适当低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。 柱温一般选择在组分平均沸点左右。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 选择原则 程序升温50~250℃， 8℃/min 恒温150 ℃ 正构烷烃恒温和程序升温色谱图比较 程序升温不仅可以改善分离，而且可以缩短分析时间。 4. 进样量的选择 进样量 柱效 进样量过大，使色谱柱超载，柱效急剧下降，峰形变宽 检测器 进样量过大，峰高或峰面积与进样量的线性关系被破坏· 进样量应控制在柱容量允许范围 及检测器线性检测范围之内 第五节 现代气相色谱技术 一、程序升温气相色谱法 1．方法特点